水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法(HJ586-2010).pdf

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1、中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 5862010 代替 GB 1189889 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法 Water qualityDetermination of free chlorine and total chlorineSpectrophotonetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine 2010-09-20 发布 2010-12-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 5862010 中华人民共和国国家环境保护标准 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分

2、光光度法 HJ 5862010*中国环境科学出版社出版发行（100062 北京东城区广渠门内大街 16 号）网址：http:/ 电话：010-67112738 北京市联华印刷厂印刷 版权所有 违者必究*2010 年 12 月第 1 版 开本 8801230 1/16 2010 年 12 月第 1 次印刷 印张 1.25 字数 50 千字 统一书号：135111123 定价：18.00 元 HJ 5862010 中华人民共和国环境保护部 公 告 2010 年 第 68 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法等五项标准

3、为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、环境空气 苯系物的测定 固体吸附/热脱附-气相色谱法（HJ 5832010）；二、环境空气 苯系物的测定 活性炭吸附/二硫化碳解吸-气相色谱法（HJ 5842010）；三、水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法（HJ 5852010）；四、水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（HJ 5862010）；五、水质 阿特拉津的测定 高效液相色谱法（HJ 5872010）。以上标准自 2010 年 12 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实

4、施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述四项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、空气质量 甲苯、二甲苯、苯乙烯的测定 气相色谱法（GB/T 1467793）；二、空气质量 苯乙烯的测定 气相色谱法（GB/T 1467093）；三、水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法（GB 1189789）；四、水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（GB 1189889）。特此公告。2010 年 9 月 20 日 i HJ 5862010 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.2 5

5、 干扰和消除.2 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.4 8 样品.4 9 分析步骤.4 10 结果计算与表示.5 11 精密度和准确度.6 12 质量保证和质量控制.6 13 注意事项.6 附录 A（规范性附录）水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺现场测定法.7 附录 B（规范性附录）一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定.10 iii HJ 5862010 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中游离氯和总氯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水

6、再生的景观用水中的游离氯和总氯的 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法和现场测定法。本标准是对水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（GB 1189889）的修订。本标准首次发布于 1989 年，原标准起草单位：安徽省环境监测中心、中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站。本次为第一次修订。修订的主要内容如下：修订了方法的适用范围；增加了样品的保存方法，修改了缓冲溶液添加量；调整了测定波长；增加了低浓度校准曲线，降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限；增加了注意事项条款；增加了游离氯和总氯的现场测定方法。自本标准实施之日起，原国家环境保护局

7、1989 年 12 月 25 日批准、发布的国家环境保护标准水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法（GB 1189889）废止。本标准的附录 A 和附录 B 为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、鞍山市环境监测中心、营口市环境监测中心、沈阳市环境监测中心和锦州市环境监测中心。本标准环境保护部 2010 年 9 月 20 日批准。本标准自 2010 年 12 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 5862010 水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基-1,4-苯二

8、胺分光光度法 警告：汞盐属剧毒化学品，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。检测后的废液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法。本标准适用于地表水、工业废水、医疗废水、生活污水、中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定。本标准不适用于测定较混浊或色度较高的水样。对于高浓度样品，采用 10 mm 比色皿，本方法的检出限（以 Cl2计）为 0.03 mg/L，测定范围（以Cl2计）为 0.121.50 mg/L。对于低浓度样品，采用 50 mm 比色皿，本方法的检出限（以 Cl2计）为0.004 mg/L，测定范围（以 Cl2计）为 0.

9、0160.20 mg/L。对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。现场测定水中游离氯和总氯按照附录 A 执行。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 5750.10 生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标 GB/T 5750.11 生活饮用水标准检验方法 消毒剂指标 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 游离氯 free chlorine 指以次氯酸、次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯。3.2 化合氯 combined chlorine 指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯。3.3 总

10、氯 total chlorine 指以“游离氯”或“化合氯”，或两者共存形式存在的氯。3.4 氯胺 chloramines 指按本方法测定的氨的一、二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物（如一氯胺，二氯胺，三氯化氮）和有机氮化合物的氯化衍生物。游离氯和总氯的组成见表 1。1 HJ 5862010 表 1 名词及其组成 名词 组成 游离氯（游离余氯）活性游离氯 单质氯、次氯酸 潜在游离氯 次氯酸盐 总氯（总余氯）单质氯、次氯酸、次氯酸盐、氯胺 4 方法原理 4.1 游离氯测定 在 pH 为 6.26.5 条件下，游离氯直接与 N,N-二乙基-1,4-苯二胺（DPD）发生反应，生成红色化合物，于 51

11、5 nm 波长处测定其吸光度。由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得，本标准以碘分子或I3代替游离氯做校准曲线。以碘酸钾为基准，在酸性条件下与碘化钾发生如下反应：IO3+5I+6H+=3I2+3H2O，I2+I=I3，生成的碘分子或I3与 DPD 发生显色反应，碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为 11。4.2 总氯测定 在 pH 为 6.26.5 条件下，存在过量碘化钾时，单质氯、次氯酸、次氯酸盐和氯胺与 DPD 反应生成红色化合物，于 515 nm 波长处测定其吸光度，测定总氯。5 干扰和消除 5.1 其他氯化合物的干扰 二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰，亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰。二氧

12、化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正，其测定方法参见 GB/T 5750.11 和 GB/T 5750.10。高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰。可以通过加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除一氯胺的干扰，一氯胺的测定按照附录 B 执行。5.2 氧化锰和六价铬的干扰 氧化锰和六价铬会对测定产生干扰。通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰，其测定方法见9.2。5.3 其他氧化物的干扰 本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、过氧化氢、铬酸盐、氧化锰、六价铬、亚硝酸根、铜离子（Cu2+）和铁离子（Fe3+）。其中 Cu2+（8 mg/L）和 Fe3+

13、（20 mg/L）的干扰可通过缓冲溶液和 DPD 溶液中的 Na2-EDTA 掩蔽，其他氧化物干扰加亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13）消除。铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。2 HJ 5862010 6.1 实验用水：为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水，实验用水需通过检验方能使用。检验方法：向第一个 250 ml 锥形瓶中加入 100 ml 待测水和 1.0 g 碘化钾（6.3），混匀。1 min 后，加入 5.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和 5.0 ml DPD 溶液（6.12）；再向第二个

14、 250 ml 锥形瓶中加入100 ml 待测水和 2 滴次氯酸钠溶液（6.4）。2 min 后，加入 5.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和 5.0 ml DPD溶液（6.12）。第一个瓶中不显色，第二个瓶中应显粉红色。否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯，并按上述步骤检验其质量，直至合格后方能使用。6.2 浓硫酸：=1.84 g/ml。6.3 碘化钾（KI）：晶体。6.4 次氯酸钠溶液：(Cl2)0.1 g/L 由次氯酸钠浓溶液（商品名，安替福民）稀释而成。6.5 硫酸溶液：c(H2SO4)=1.0 mol/L 于 800 ml 水（6.1）中，在不断搅拌下小心加入 54.0 ml

15、浓硫酸（6.2），冷却后将溶液移入 1 000 ml容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。6.6 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=2.0 mol/L 称取 80.0 g 氢氧化钠，溶解于 800 ml 水（6.1）中，待溶液冷却后移入 1 000 ml 容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。6.7 氢氧化钠溶液：c(NaOH)=1.0 mol/L 称取 40.0 g 氢氧化钠，溶解于 500 ml 水（6.1）中，待溶液冷却后移入 1 000 ml 容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。6.8 碘酸钾标准贮备液：(KIO3)=1.006 g/L 称取优级纯碘酸钾（预先在 120140下烘干 2 h）

16、1.006 g，溶解于水（6.1）中，移入 1 000 ml容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。6.9 碘酸钾标准使用液：(KIO3)=10.06 mg/L 吸取 10.00 ml 碘酸钾标准贮备液（6.8）于 1 000 ml 棕色容量瓶中，加入约 1 g 碘化钾（6.3），加水（6.1）至标线，混匀。临用现配。1.00 ml 标准使用液中含 10.06 g KIO3，相当于 0.141 mol（10.0 g）Cl2。6.10 碘酸钾标准使用液：(KIO3)=1.006 mg/L 吸取 10.00 ml 碘酸钾标准使用液（6.9）于 100 ml 棕色容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。临

17、用现配。1.00 ml 标准使用液中含 1.006 g KIO3，相当于 0.014 mol（1.0 g）Cl2。6.11 磷酸盐缓冲溶液：pH=6.5 称取 24.0 g 无水磷酸氢二钠（Na2HPO4）或 60.5 g 十二水合磷酸氢二钠（Na2HPO412H2O），以及46.0 g 磷酸二氢钾（KH2PO4），依次溶于水中，加入 100 ml 浓度为 8.0 g/L 的二水合 EDTA 二钠（C10H14N2O8Na22H2O）溶液或 0.8 g EDTA 二钠固体，转移至 1 000 ml 容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。必要时，可加入 0.020 g 氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂

18、内痕量碘化物对游离氯检验的干扰。6.12 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（DPD）溶液：NH2C6H4N(C2H5)2H2SO4=1.1 g/L 将 2.0 ml 硫酸（6.2）和 25 ml 浓度为 8.0 g/L 的二水合 EDTA 二钠溶液或 0.2 g EDTA 二钠固体，加入 250 ml 水（6.1）中配制成混合溶液。将 1.1 g 无水 DPD 硫酸盐或 1.5 g 五水合物，加入上述混合溶液中，转移至 1 000 ml 棕色容量瓶中，加水（6.1）至标线，混匀。溶液装在棕色试剂瓶内，4保存。若溶液长时间放置后变色，应重新配制。注：也可用 1.1 g DPD 草酸盐或 1.

19、0 g DPD 盐酸盐代替 DPD 硫酸盐。6.13 亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液：(NaAsO2)=2.0 g/L，(CH3CSNH2)=2.5 g/L。3 HJ 5862010 7 仪器和设备 7.1 可见分光光度计：并配有 10 mm 和 50 mm 比色皿。7.2 天平：精度分别为 0.1 g 和 0.1 mg。7.3 一般实验室常用仪器和设备。注：实验中的玻璃器皿需在次氯酸钠溶液（6.4）中浸泡 1 h，然后用水（6.1）充分漂洗。8 样品 8.1 样品采集 游离氯和总氯不稳定，样品应尽量现场测定，现场测定方法见附录 A。如样品不能现场测定，则需对样品加入固定剂保存。可预先加入采样体

20、积 1%的 NaOH 溶液（6.6）到棕色玻璃瓶中，采集水样使其充满采样瓶，立即加盖塞紧并密封，避免水样接触空气。若样品呈酸性，应加大 NaOH 溶液的加入量，确保水样 pH 大于 12。8.2 样品保存 水样用冷藏箱运送，在实验室内 4、避光条件下保存，5 d 内测定。9 分析步骤 9.1 校准曲线的绘制 9.1.1 高浓度样品的校准曲线绘制 分别吸取 0.00、1.00、2.00、3.00、5.00、10.0 和 15.0 ml 碘酸钾标准使用液（6.9）于 100 ml 容量瓶中，加适量（约 50 ml）水（6.1）。向各容量瓶中加入 1.0 ml 硫酸溶液（6.5）。1 min 后，向

21、各容量瓶中加入 1 ml NaOH 溶液（6.7），用水（6.1）稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度(Cl2)分别为 0.00、0.10、0.20、0.30、0.50、1.00 和 1.50 mg/L。在 250 ml 锥形瓶中各加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和 5.0 ml DPD 溶液（6.12），于 1 min内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长 515 nm 处，用 10 mm 比色皿测定各溶液的吸光度，于 60 min 内完成比色分析。以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线。9.1.2 低浓度样品的校准曲线绘制

22、分别吸取 0.00、2.00、4.00、8.00、12.0、16.0 和 20.0 ml 碘酸钾标准使用液（6.10）于 100 ml 容量瓶中，加适量（约 50 ml）水（6.1）。向各容量瓶中加入 1.0 ml 硫酸溶液（6.5）。1 min 后，向各容量瓶中加入 1 ml NaOH 溶液（6.7），用水（6.1）稀释至标线。各容量瓶中氯质量浓度(Cl2)分别为 0.00、0.02、0.04、0.08、0.12、0.16 和 0.20 mg/L。在 250 ml 锥形瓶中各加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和 1.0 ml DPD 溶液（6.12），于 1 min内将上述标准

23、系列溶液加入锥形瓶中，混匀后，于波长 515 nm 处，用 50 mm 比色皿测定各溶液的吸光度，于 60 min 内完成比色分析。以零浓度校正吸光度值为纵坐标，以其对应的氯质量浓度（Cl2）为横坐标，绘制校准曲线。4 HJ 5862010 9.2 游离氯测定 于 250 ml 锥形瓶中，依次加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD 溶液（6.12）和 100 ml水样（或稀释后的水样），在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度1。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰。取 100 ml 试样于 250 ml 锥形

24、瓶中，加 1.0 ml 亚砷酸钠溶液（6.13）或硫代乙酰胺溶液（6.13），混匀。再加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）和 5.0 ml DPD 溶液（6.12），测定吸光度，记录质量浓度3，相当于氧化锰和六价铬的干扰。若水样需稀释，应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰。注：进行低浓度样品游离氯测定时，应加入 1.0 ml DPD 溶液（6.12）。9.3 总氯测定 在 250 ml 锥形瓶中，依次加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD 溶液（6.12）、100 ml水样（或稀释后的水样）和 1.0 g 碘化钾（6.3），混匀。在与绘制校准曲线相同

25、条件下测定吸光度。用空白校正后的吸光度值计算质量浓度2。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见 9.2。注：进行低浓度样品总氯测定时，应加入 1.0 ml DPD 溶液（6.12）。9.4 空白试验 用水（6.1）代替试样，按照 9.2 和 9.3 进行测定。空白试样应与样品同批测定。10 结果计算与表示 10.1 游离氯的计算 游离氯的质量浓度(Cl2)按式（1）进行计算。213(Cl)()f=（1）式中：水样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；2(Cl)1试样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；3测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/

26、L，若不存在氧化锰和六价铬，3=0 mg/L；f水样稀释比。10.2 总氯的计算 总氯浓度(Cl2)按式（2）进行计算。223(Cl)()f=（2）式中：水样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；2(Cl)2试样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；3测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度，mg/L，若不存在氧化锰和六价铬，3=0 mg/L；f水样稀释比。5 HJ 5862010 10.3 结果表示 当测定结果小于0.01 mg/L时，保留到小数点后三位；大于等于0.01 mg/L且小于10 mg/L时，保留到小数点后二位；大于等于10 mg/L时，保留三位有效数字。11 精密度和

27、准确度 11.1 精密度 5家实验室对含碘酸钾质量浓度为0.15、0.76、1.36 mg/L的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为：8.9%11.6%，2.5%3.9%，1.3%2.2%；实验室间相对标准偏差分别为：2.7%，8.7%，0.4%；重复性限分别为：0.05 mg/L，0.07 mg/L，0.07 mg/L；再现性限分别为：0.05 mg/L，0.07 mg/L，0.06 mg/L。11.2 准确度 5家实验室对分别来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测定：加标回收率分别为：96.7%102%，99.4%104%，98.3%103%；加标回收率最

28、终值分别为：99.2%4.9%，103%3.8%，102%4.0%。同一实验室对含碘酸钾质量浓度为0.02、0.04、0.08和0.12 mg/L的标准溶液平行六次测定，相对标准偏差分别为11.1%，6.6%，3.8%，2.0%；相对误差分别为10.0%，10.0%，5.0%，2.5%。12 质量保证和质量控制 12.1 校准曲线回归方程的相关系数应大于等于0.999。12.2 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过15%。13 注意事项 13.1 当样品在现场测定时，若样品过酸、过碱或盐浓度较高，应增加磷酸盐缓冲溶液的加入量，以确保试样的pH值在6

29、.2至6.5之间。测定时，样品应避免强光、振摇和温热。13.2 若样品需运回实验室分析，对于酸性很强的水样，应增加固定剂NaOH溶液的加入量，使样品pH12；若样品NaOH溶液加入体积大于样品体积的1%，样品体积应进行校正；对于碱性很强的水样（pH12），则不需加入固定剂，测定时应增加磷酸盐缓冲溶液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间；对于加入固定剂的高盐样品，测定时也需调整磷酸盐缓冲溶液的加入量，使试样的pH值在6.2至6.5之间。13.3 测定游离氯和总氯的玻璃器皿应分开使用，以防止交叉污染。6 HJ 5862010 附 录 A（规范性附录）水质 游离氯和总氯的测定 N,N-二乙基

30、-1,4-苯二胺现场测定法 A.1 适用范围 本附录规定了水中的游离氯和总氯的现场测定法。本方法适用于工业废水、医疗废水、生活污水和中水中游离氯和总氯的测定。本方法的检出限为0.04 mg/L，测定下限为0.16 mg/L。对于游离氯或总氯浓度高于仪器测定范围的样品，可适当稀释后进行测定。A.2 术语和定义 参见本标准3（术语和定义）。A.3 方法原理 参见本标准4（方法原理）。A.4 干扰和消除 参见本标准5（干扰和消除）。A.5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。A.5.1 实验用水（不含氯和还原性物质的水）：参见6.1。A.5.2 游离氯调零试剂：含有仪器推

31、荐测定样品1/20体积的磷酸盐缓冲溶液（6.11）和1/20体积的N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐溶液（6.12）的水（6.1）。如调零试剂长时间使用，其中可加入小于测定样品体积1/20的丙酮；如临用现配可不加丙酮。也可使用商品化的调零试剂。A.5.3 磷酸盐缓冲溶液：参见6.11，也可使用商品化的产品。A.5.4 N,N-二乙基-1,4-苯二胺硫酸盐（DPD）溶液：参见6.12，也可使用商品化的产品。A.5.5 碘化钾溶液：(KI)=150 g/L 称取碘化钾15 g，溶于水（6.1）中，移入100 ml容量瓶，加水（6.1）至标线，混匀。A.6 仪器和设备 A.6.1 便携式分光光度计

32、：具515 nm5 nm波长，并配有样品杯（管）。A.6.2 一般实验室常用仪器和设备。7 HJ 5862010 A.7 分析步骤 A.7.1 仪器调零 仪器测定时，将加入调零试剂（A.5.2）的空白管插入仪器，进行调零。A.7.2 校准曲线的绘制 可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定，也可自行配制校准曲线，校准曲线的制备参见本标准9.1.1。A.7.3 游离氯测定 在样品杯或管中加入推荐样品体积1/20的磷酸盐缓冲溶液（6.11）和1/20的DPD溶液（6.12），然后加入仪器推荐样品体积的试样，混匀后比色测定。也可使用商品化的试剂管。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其

33、测定方法见本标准9.2。A.7.4 总氯测定 在样品杯或管中加入推荐样品体积1/20的磷酸盐缓冲溶液（6.11）和1/20的DPD溶液（6.12），然后加入仪器推荐样品体积的试样，加入推荐样品体积1/10的碘化钾溶液（A.5.5），混匀后比色测定。也可使用商品化的试剂管。对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰，其测定方法见本标准9.2。A.7.5 空白试验 用调零试剂（A.5.2）代替试样，进行比色测定。空白试样应与样品同批测定。A.8 结果计算与表示 可根据仪器的示值或通过校准曲线得出样品浓度。当样品浓度超过测定范围需要进行稀释，或需进行消除氧化锰和六价铬的干扰操作时，结果计算

34、参见本标准10。A.9 精密度和准确度 A.9.1 精密度 5家实验室对含碘酸钾质量浓度为0.50、2.52、4.53 mg/L的统一样品进行了测定：实验室内相对标准偏差分别为：6.0%8.6%，2.5%3.5%，1.4%2.5%；实验室间相对标准偏差分别为：2.3%，0.9%，1.0%；重复性限分别为：0.10 mg/L，0.21 mg/L，0.30 mg/L；再现性限分别为：0.10 mg/L，0.21 mg/L，0.31 mg/L。A.9.2 准确度 5家实验室对分别来源于自来水、医疗废水和生活污水的3个实际样品用次氯酸钠加标测定：加标回收率分别为：90.2%107%，92.5%100%

35、，93.1%99.5%；8 HJ 5862010 加标回收率最终值分别为：100%13.1%，96.5%5.5%，96.4%5.0%。A.10 质量保证和质量控制 A.10.1 校准曲线回归方程的相关系数应大于等于0.999。A.10.2 若自行配制调零试剂和绘制校准曲线，每次试验前应先检验水（6.1）的质量。A.10.3 每批样品应带一个中间校核点，中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过15%。9 HJ 5862010 附 录 B（规范性附录）一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 B.1 适用范围 本附录规定区分一氯胺、二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法。本方法

36、适用范围与游离氯和总氯相同（参见本标准1）。B.2 方法原理 在测定游离氯和总氯后，测定另外两个试样：a）将其中一个试样，加入到盛有磷酸盐缓冲溶液和DPD溶液的锥形瓶，再加入少量碘化钾，反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺；b）在另一个试样中，先加入少量碘化钾，再加入磷酸盐缓冲溶液和DPD溶液。此时，游离氯、化合氯中的一氯胺及50%三氯化氮发生反应。化合氯中的二氯胺在上述两种情况下都不反应。分别计算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的浓度。B.3 试剂和材料 参见本标准6中（试剂和材料）和以下试剂：碘化钾溶液，(KI)=5 g/L。临用现配，装在棕色瓶中。B.4 仪器和设备 参见本标准7。B.5

37、分析步骤 B.5.1 游离氯和化合氯中一氯胺的测定 向250 ml 锥形瓶中，依次加入15.0 ml磷酸盐缓冲溶液（6.11）、5.0 ml DPD溶液（6.12）和100 ml试样，并加入2滴（约0.1 ml）碘化钾溶液（B.3）或很小一粒碘化钾晶体（约0.5 mg），混匀，立即用与测定校准曲线相同的条件（9.1）测定溶液的吸光度，记录浓度4。高浓度样品应稀释后测定。B.5.2 游离氯、化合氯中一氯胺和 50%三氯化氮的测定 向250 ml烧杯中，依次加入100 ml试样，2滴（约0.1 ml）碘化钾溶液（B.3）或很小一粒碘化钾晶体（约0.5 mg），混匀。在加入15.0 ml磷酸盐缓冲溶

38、液（6.11）和5.0 ml DPD（6.12）的250 ml锥形瓶中，于1 min内加入上述混匀后的溶液，倒入比色皿，测定其吸光度，记录浓度5。高浓度样品应稀10 HJ 5862010 11 释后测定。B.6 结果计算与表示 B.6.1 一氯胺的计算 化合氯中一氯胺质量浓度(Cl2)按照式（B.1）进行计算。241(Cl)()f=（B.1）式中：4在测定（B.5.1）中所得氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；1试样中游离氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；f水样稀释比。B.6.2 二氯胺的计算 化合氯中二氯胺质量浓度(Cl2)按式（B.2）进行计算。2245(Cl)(2)f=+（B.2）式中：2试样中总氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；4在测定（B.5.1）中所得氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；5在测定（B.5.2）中所得氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；f水样稀释比。B.6.3 三氯化氮的计算 化合氯中三氯化氮浓度(Cl2)，按式（B.3）进行计算。254(Cl)2()f=（B.3）式中：4在测定（B.5.1）中所得氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；5在测定（B.5.2）中所得氯的质量浓度（以Cl2计），mg/L；f水样稀释比。