2021届高三新题速递·化学考点18 有机化学基础（选修5）（解析版）.pdf

《2021届高三新题速递·化学考点18 有机化学基础（选修5）（解析版）.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《2021届高三新题速递·化学考点18 有机化学基础（选修5）（解析版）.pdf（67页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、考点18 有机化学基础（选修5）1.（2020北京高三开学考试）树枝状聚合物具有高度对称的分子结构，在生物和医药等领域具有重要用途。下图所示为一种树枝状聚合物的中间体（G2）的合成路线。OHo ir RCHCH(HOI_ _ CH.OHA Cu/()A D 1；、-，WHSC-C-C H CC3H3O O H 3 1-CH2()HEc7已知：H 3C-HH3c I.G2的结构简式是 H用7)d H/A X-C-O-CH2()J催化剂 F G _ 1H，凶酯化反应Bl2 J _J-jTlHs|光照|-HBr5。ILRCHO+RCH3cHO()IILR_ 8.R，+2R”OHR OR”+H2ODO

2、WEX树脂 1)R”()IV.,/=ii RCOOH+R-C-()-C H23)-CH2（）H（R R或R表示炫基或氢）(1)A的分子中所含官能团是(2)D与B反应时的物质的量之比为2：1,且它们互为同系物，则D的名称是,(3)G与B互为同分异构体，且G的分子中含有2个甲基，则G的结构简式是(4)对照“已知UI”,可知H的分子式是(5)I为芳香族化合物，I-J的化学方程式是(6)K的结构简式是(7)G2经循环多步反应得到树枝状聚合物（聚合物用结构片段表示，其 中 表 示 链 延 长）的路线如下。H/Pd/CDCWEX树脂01Ift化反应H/Pd/cm-IX)WEX树脂酯化反应在该过程中，除了得

3、到树枝状聚合物，还可得到的小分子有G和M与 N发 生 酯 化 反 应 的 物 质 的 量 之 比 为。(8)在 G 2 的合成路线中，F 转化为H的目的是【答案】(1)羟基或一O H (2)甲醛(3)HK_，_C H 3(4)C x H h O 4 (5)-C H3+B r2CH2OH光照 A C H z B r+H B r (6)H3C-C-C O O C H2-G (7)H O-C H2-1 6:1 (8)保护 FCH20H中的羟基，避免其在合成G 2 时发生酯化【解析】【分析】A 的分子式为C 3 H 2,且能被氧气氧化，则 A 中含有羟基，为 C H 3 c H 2 c H 2 O H

4、；B为丙醛，丙醛与2 倍的D发生己知H的反应，则 D中含有1 个碳原子，且含有醛基，则 D为甲醛；根据G 2 的结构简式及反应条件(0 2/CH,OH催化剂)，E发生的氧化反应为醛基的氧化，则 F 为HCYTY”,根据己知i n,含有羟基的有机物可与含CH2C)H有埃基的有机物发生反应生成酸，故 G为丙酮，H为 X)r(-()H;1 的分子式为c 7 H 8,根据G 2 的结眠构简式，可判断I为甲苯，甲苯与漠发生的取代反应为甲基上的氢原子，则 J 为。C H j B r；J与 F脱 H B r,HO-CH,()发生取代反应，生成K,则 K 为-(2 oH()-CIL【详解】(1)分析可知，A

5、为丙醇，所含官能团是羟基；(2)分析可知，D为甲醛；(3)G 与 B互为同分异构体，且G的分子中含有2 个甲基，含有C=0 结构,G为丙酮，结构简式为HC X RH；r lj v I,L H 3(4)根据已知H I,含有羟基的有机物可与含有钺基的有机物发生反应生成酸，故 G为丙酮，H为(5)1 为芳香族化合物，I为甲苯，I-J为甲苯与液发生的取代反应为甲基上的氢原子，化学方程式是CH3+B r2 光照a C -c%B r+H B r；(6)分析可知，K 的结构简式是2)-)1-(ICm/-H.CHjOH(7)根据已知IV 及 n i 的反应可知，最后得到的为树枝状聚合物，即H H H 自身发生

6、缩聚反应制CH2()H备，则还可得到丙酮、苯甲醇;根据反应，M为N为t H()HN 与 H,C-()K（）N Q C H -km-O,N-Q C（）（）11 H-c l-u-N Z）c（x）n【解析】【分析】根据流程图中的已知物质的结构简式变化和反应条件，结合官能团的性质可知，甲苯与浓硫酸咋加热的条件下发生取代反应生成A,A 在浓硫酸作催化剂加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成SO.HCH.、“，则 A 的结构简式为.在酸性条件下与水反应生成B,结合B 的分子式可知B 的 结 构 简 式 为 5，coon根据C 的分子式可知，B 在一定条件下被氧化生成C,C 的结构简式为人,C 与 Fe/HCl

7、、|经 J CHCCICOOH丫过图示变化生成D,D 与浓硫酸在一定条件下发生已知反应的转化生成 心 丫 HCCH,则D的结构简C（K）H 丫式 为 人COOHH e m 与氯气在催化剂作用下发生取代反应生成E,E 在酸性条件下水解()C(X)H|生成F,结合F 的结构筒式，E 的结构简式为ANIICCIh,据此分析解答。H(XS Cl【详解】（1）A.甲 苯 在 一 定温度下直接消化，能得到邻硝基甲苯和对硝基甲苯两种主要取代产物，故 A 正确；B.反应为磺化反应，会破坏氨基，所以反应通过乙酰胺取代氨基上的氢原子家里保护，故 B 正确；C.根据分析，反应、的反应类型分别为苯环上的磺化反应、氯代

8、反应以及磺酸基离去和酰胺键水解反应，反应类型均为取代反应，故 C 正确；COOH?D.根据分析，D 的结构简式 为 廿 H U H,分子式为C9H9NO3,故 D 错误；答案选D；CH.（2）根据分析，反应为A 在浓硫酸作催化剂加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成（J、“，则所需试SO用（：（X）H 丫剂和条件浓硝酸、浓硫酸，加热；反应为 心 丫、用：，“与氯气在催化剂作用下发生取代反应生成E,是苯环上的氯代反应，则所需试剂和条件C12,氯化铁;(3)根据分析，化合物C 的结构简式:COOH(4)根据分析，反应为E 在酸性条件下水解生成F,化学反应方程式:+2比0,C(X)HNH?+CH3COO

9、H+H2SO4；C1CH,(5)B 的结构简式为 6A其同分异构体的苯环上的H 原子有2 种；除苯环外仅剩下一个碳原子、一个氮原子、2 个氧原子和若干氢原子，不可能构造出两个相同的取代基，因此符合条件的同分异构体只能为()苯环上的对位取代物，能水解的结构可以是酯基和酰胺基，则结构有，J,八 xtti和HC()C 7 NH?()(),11 H C ；含有一个-8N H 2结构的分子也可以水解，则结构有，八 I，还可HC Nv 2 OH HO7一C NH2()以水 解的结构为I I ZT-X；N(6)以甲苯为原料合成对氨基苯甲酸，首先甲苯在浓硫酸加热条件下与浓硝酸反应生成对硝基甲苯，在加入酸性高锦

10、酸钾氧化生成对硝基苯甲酸，硝基苯甲酸与Fe/HCl反应生成对氨基苯甲酸，则合成路线为：Q-C H，浓 器 与 热 O.N Q C O O I I)()11【点睛】本题的难点为(5)中 B 同分异构体的书写判断，B 中含苯环的同分异构体能水解的结构判断，除酯基能水解外，容易忽略酰胺键也能发生水解反应，要求学生对有机物官能团的性质准确掌握。3.(2020云南高三模 拟)有 机 物 I 是合成药物阿莫西林的中间体。以有机物A 为原料合成I 的路线如下：已知：RCHO H C N/*.RCH-CN凡 RfH-COOHOH OH回答下列问题（1）A的名称是。（2）B在光照条件下与C b反应生成C,C中

11、官 能 团 的 名 称 是。（3）C D的 反 应 条 件 为,E F的 反 应 类 型 为。（4）流程中设计A-B的目的是 o（5）E能与银氨溶液反应，反 应 方 程 式 为。（6）G在一定条件下能发生酯化反应生成分子内含3个六元环的有机物，其 结 构 简 式 为。（7）芳香族化合物X是H的同分异构体，满足以下条件的文的结构有 种（不考虑立体异构）。a.能使F e C b溶液显紫色，苯环上的一溟代物只有一种b.核磁共振氢谱显示不同化学环境的氢原子数比为3 ：2 ：2 ：1C.能在稀硫酸中发生水解反应且产物之一的分子式为C 7 H 8。3写出符合上述题意的分子式为C 7 H 8。3的 一 种

12、有 机 物 的 结 构 简 式。【答案】（1）对甲基苯酚（4 甲基苯酚）（2）氯原子、醛键（3）氢氧化钠水溶液、加热 加成OCH,(6)【解析】【分析】CHaClA与 C H”发生酚羟基上氢原子的取代反应，生成B；B与氯气发生甲基上的取代反应，生成C即:OCH,CH2OHC再发生卤代烽的水解反应生成醇，D为：D被氧化生成醛；根据已知信息，E与 H C N/O H-发生加O C H j2H-CNCH-COOH成反应，生成F即；根据G、1 的结构简式及反应物质，可确定H为 。OCHOH【详解】（1）根据A的结构简式，其名称是对甲基苯酚（4-甲基苯酚）；CHzCl（2）B在光照条件下与C h 反应生

13、成C,C为,含有的官能团的名称是氯原子、酸键；OCH,（3）C-D的反应为氯代燃的水解反应，条件为氢氧化钠水溶液、加热；E-F的反应类型为加成反应；（4）酚羟基易被氧化，流程中设计A-B的目的是保护酚羟基。C O O N H4（5）E中含有醛基，能与银氨溶液反应，反应方程式 为 +2 AR（N H 3）2 O H 一 +2 A g l+3 N H 3+H 2。；OCH,及 凡（6）G在一定条件下能发生酯化反应生成分子内含3个六元环的有机物，则为2个 G发生酯化反应生成酯PC H,和水，其结构简式为漏华;磔OCH%CH-COOH（7）芳香族化合物X是 H的同分异构体，H为0 ,满足条件a.能使F

14、 e C 1 3 溶液显紫色，苯环上的一澳0H代物只有一种，含有苯环，且含有酚羟基；b.核磁共振氢谱显示不同化学环境的氢原子数比为3 ：2：2：1；O O C HC.能在稀硫酸中发生水解反应且产物之一的分子式为C 7 H 8 O 3.X的结构有加 曲、H OO H,合计2 种（不HO IT OH ITCHa CH,考虑立体异构）。符合题意的分子式为c 7 H 8。3 的种有机物的结构简式为0H4.（2 0 2 0 四川省宜宾市第四中学校高三开学考试）药物中间体F的一种合成路线如图:OHH3CHO0溶剂 Q HSBIOJCH3ONa|C-|CHNCOOH为 “7=DMF|C.HOI HOj gH

15、.回H,CO回FCio HnOi已知：RCCCR L叫)RCH2OH+R，OH(R为 H 或燃基，R为煌基)回答下列问题;(1)A 中官能团 名 称是；(2)反应的反应类型是一o(3)反 应 的 化 学 方 程 式 为;(4)反 应 所 需 的 试 剂 和 条 件 是。(5)F 的 结 构 简 式 为(6)芳香化合物W 是 E 的同分异构体，W 能水解生成X、Y 两种化合物，X、Y 的核磁共振氢谱均有3 组峰，X 的峰面积比为3:2:1,Y 的峰面积为1:1:1,写出符合题意的W 的结构简式(写一种)。(7)肉桂酸:Q-C H-C H C O O H)广泛用于香料工业与医药工业，设计以苯甲酸甲

16、酯和丙二酸为起始原料制备肉桂酸的合成路线：(无机试剂任用)o【答案】(D 醛基、酚羟基(2)取代反应(4)CH3cH3OH/浓硫酸、加热CH3CH2C(X)X)CH3CH,C(X)C(XKHS6CH,()HCHOCH：(C O O H),)CH=CHC(X)H【解析】【分析】0H药物中间体F的一种合成路线如图，A结构简式，到B发生的反应为酚羟基邻位氢原子被澳单质取代CHOOH 厂 （H Y Br Y Br生成，B的结构简式：:丫 ，B到C的反应是B。和CHaONa在催化剂DMF作用下发生取代反应生CHO CHO（H成C的结构简式为：C和CH2（COOH）2为丙二酸发生反应得到D结构简式为:D到

17、E的反应是D和乙醇在浓硫酸做催化剂加热发生的酯化反应生成E为 RCH2OH+R，O H,可判断F的结构简式为:,E到F反应过程为HL，B H,C w H.,0.根据 RCOOR（7）苯甲酸甲酯在LiAlK作用下得到苯甲醇，在催化剂作用下被氧气氧化得到苯甲醛，再和丙二酸发生反应得到肉桂酸（CH-CHCOOH）。【详解】0H（1）由分析知：A的结构简式。，分子中官能团是醛基和酚羟基；CHO（2）反应酚羟基邻位氢原子被浪单质取代生成，反应类型为取代反应；（3）反应是BCHOCHO（X和CbhONa在催化剂DMF作用下发生取代反应生成C的结构简式为:反应的化学方程式:?H Br VH(4)反应是D和乙

18、醇在浓硫酸做催化剂加热发生的酯化反应生成E为，反应0c lH，所需的试剂和条件是：C H 3 c H 2 0 H 和浓硫酸混合加热；H.CO(5)已 知(5)已知：R C O O R l i B H)R C H2O H+R O H,且 H O-_C 0Q C|.在 L i A l H 作用下酯H,(基变为醇羟基，可得到F的结构简式为:H.CO(6)芳香化合物W 是 E 的同分异构体，W 能水解生成X、Y两种化合物，X、Y的核磁共振氢谱均有3 组峰，含三种氢原子，X的峰面积比为3：2：1,Y的峰面积为1：1：1,是指结构CH.CH.ax中含有本题氢原子的个数之比，据此书写w 结构简式：R；(7)

19、苯甲酸甲酯在L i A l H 4 作用下得到苯甲醇，在催化剂作用下被氧气氧化得到苯甲醛，再和丙二酸发生反应得到肉桂酸(CCH-CHCOOH)，以苯甲酸甲酯和丙二酸为起始原料制备肉桂酸的合成路线为：a x rH,CHtOH CMC C H-d 96 S a/【点睛】解题需要对给予的信息进行利用，充分利用有机物的结构与反应条件进行推断，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型。5.(2 0 2 0 浙江高三模拟)某药物H的部分合成路线如下：已知:S0C1.ROOH _ ROC1 一定条件+RX.。一 OHR X+R：*R F

20、”R t-C-R:R请回答：(1)下列说法正确的是。A.化 合 物A能 在Cu作 用 下 与02发生催化氧化B.化 合 物D具有弱碱性C.化 合 物G可以发生取代、还 原和消去反应D.化 合 物H的 分 子 式 为C21H22FCINO2(2)化 合 物E的结构简式是。(3)化 合 物C和 足 量NaOH溶 液 共 热 充 分 反 应 的 化 学 方 程 式 为。(4)写 出 化 合 物D同 时 符 合 下 列 条 件 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式。iH-NMR谱检测表明：分 子 中 共 有5种氢原子分子中有两个六元环，其中一个是苯环，环上最多含一个非碳原子，两个环无共用边(5)

21、若以苯 和 化 合 物C为原料，设计合成路线，完 成CTD的三步转化(用流程图表示，无机试剂任【解 析】【分 析】由合成路线分析可知，A的分子式为C 4H 1 0 O,与反应生成B,B再与发生已知反应反应生成C,C为OH,A为 二 乂、，C经三步转化后生成D,D与G、N a O H在加热的条件下生成H,由H和D的结构逆推可知，G 为，E-F G发生的已知反应，因此F为C 1 C H 2 c H 2 c H 2 c o e 1,E为C 1 C H 2 c H 2 c H 2 c o O H,据此分析解答问题。【详解】(D A.根据分析，化合物A为CI与羟基直接相连的C原子上没有H,不能在C u作

22、用下与0 2发生催化氧化，A错误;B.根据化合物D的结构可知，分子中存在一NH-,具有弱碱性，B正确;发生还原反应，C正确;苯环上可发生取代反应、卤素原子可发生消去反应、拨基可D.根据化合物H的结构可知，其分子式为C 2 1 H 2 3 F C I N O 2,D错误;答案选B C；(2)根据分析可知，化合物E的结构简式为C 1 C H 2 c H 2 c H 2 c o O H；(3)化合物C为，含有酯基,与足量的N a O H溶液共热充分反应生成(C H 3)3 C O H、N a 2 c C h和。4H,化学反应方程式为o(2);-C O O C(C H 3)3+2 N a O H T(

23、C H 3)3 C O H+N a 2 C 0 3+。(4)化合物D的同分异构体中，含有5种不同的氢，且分子中有两个六元环，其中一个是苯环，环上最多6.（2 0 2 0 梅河口市第五中学高三模拟）茉丙酮香豆素（H）常用于防治血栓栓塞性疾病。其合成路线如图所 示（部分反应条件略去）。已知：CH3cHO+CH3coeH 3 1%N a O H 洛 潭 CH3cH(OH)CH2coeH 3 (其中一种产物).（1）E的 名 称 是,D 中含氧官能团的名称是 o（2）反 应 的 反 应 类 型 是,反 应 的 反 应 类 型 是。（3）I m o l H 与 H z 加成，最多可消耗 m o l H2

24、 o（4）反 应 的 化 学 方 程 式 为 o（5）C的同分异构体中满足下列条件的有一种，其中核磁共振氢谐有4 组峰，且峰面积之比为1：2：2：3的 结 构 简 式 为 （写一种即可）。不能和FeCb溶液发生显色反应1 mo l该 有 机 物 能 与2 mo l N a O H恰好完全反应（6）参照苇丙眼香豆素的合成路线，设 计 一 种 以E和乙醛为原料制备CH-CHCHO的人上凶的合成路OH 0H线:【答 案】（1）苯甲醛 羟 基、酯基（2）取代反应 消去反应（3）80H 0CCH3【解 析】【分 析】II0H F发 生 消 去反应生成G,由G的结构简 式 八LCH=CH-E-C H I逆

25、 推，可 知F是4II，根据 CH3cHO+CH3coe3cH（O H）C H 2 c o e H 3,E 和 丙 酮 反 应 生 成.T|Q-CH-CH2-C-CHJ贝！I E是Y i o 0【详 解】（1）根据以上分析，E是。3,名称是苯甲醛，根 据D的结构筒式 夕 火 ,可 知D中含氧官能团的名称是羟基、酯 基；0（2）反 应 是 中 羟 基 上 的 氢 原 子 被|-C-C H）代替，反应类型是取代反应，反应是Q p C H-C H2-C-C H30在浓硫酸作用下发生消去反应生成0 _ C H=C H 4 .CHj。(3)多可消耗8moi H2i?中的苯环、皴基、碳碳双键能与氢气发生加

26、成反应，I mol?与H2加成，最OH(4)反应 是/OH和C2HsOH,反应的化学方OH程式 为/d CH,和CO(OC2H5)2一定条件下发生生成C-CH3+CO(OC2H5)2(5)不能和FeCb溶液发生显色反应，说明不含酚羟基：1 mol该有机物能与2 moi NaOH恰好完全反O应，说明含有符合条件的C的同分异构体有力 一OIIG-CH3CH,oc-O-C-H,共4种，其中核磁共振氢谐有4组峰，且峰面积之比为1：2：2：3的结构简式 为 广OIICCHjCH3或，O-C HOOH OH(6)苯甲醛和乙醛反应生成OLHE)，发生消去反应生成O-0 10 1-0 1 0 CH-CHCHO

27、发生加成反应生成解生成?H-f H C H。，合成路线为I*&O H O HCHCH0 0 -CH-CH-（WB-B-a i CH【点睛】本题考查有机推断与有机合成，明确各转化过程中结构和分子式的变化，结合常见官能团的性质，准确推断各物质的结构简式是解题关键，注意“逆推法”的应用。7.（2020 湖南长沙一中高三月考）物 质 G 是制备抗癌药物吉非替尼过程中重要的中间体，某研究小组按照下列线路合成。.NH,NaNOJH/Oa.O 5 C、H 2 S O；/HQA 请回答：（1）说法正确的是（填字母代号）A.化合物A 能够使酸性高镒酸钾溶液褪色B.化合物A 中含有3种不同的官能团C.化合物C 具

28、有酸性D.化合物G 的分子式为G5H20N3O3(2)路线中F 到 G 的 反 应 类 型 为，化合物D 的结构简式为 o(3)M 到 A 的化学反应方程式。(4)写出两种化合物B(C8H7NO2)满 足 下 列 条 件 的 同 分 异 构 体。能发生银镜反应用一NMR显示分子中含有苯环，且分子中有4 种不同化学环境的氢原子C(X)H(5)甲苯为原料，设计合成路线，制 备 M 的同分异构体N()(用流程图表示，无机试剂任选)OH【答案】(DAB(2)还原反应HO 八 CHO K X +CWHO(5)NaNOH2so4。5 cH2SOJ/H2O.ACXX)HOH【解析】【分析】根据已知可判断AB

29、 为CHO变为CN,EF 为引入硝基，FG 为硝基变为氨基；结合G 的结构简式,可确定A 为醛基对位的羟基与CH3I 的取代反应HO 八 C H()则A为xyH,a)7B 为：C 为 C4H90N,CN【详解】HO.CHO(1)A.化合物A 为 Y Y ，含有醛基及酚羟基，能够使酸性高钵酸钾溶液褪色，A 说法正确；H Y Y +HI；H0 HjCO V(4)月一NMR显示分子中含有苯环，能发生银镜反应，则含有醛基；分子中有4 种不同化学环境的CHOA氢原子，则为对称结构，同分异构体有。CONH(5)根据已知中的第二、三方程，甲苯为原料,CH原，再变为羟基，流程为G浓 硝 酸,硫 酸 CXX)H

30、NaNOJH2so4,0 5 c H2sO4/H2CU)L j OHNH2 严 N(C H()2、OHC6 1 CHO、仆人、。“7 OHC CHO则需在甲基的对位引入硝基，应先氧化苯基后，硝基再还产 C X X)H a x 用|KMnO4;用 、Fe/HCI /y V 稀 硫 酸，y v(H L),U8.(2020贵州铜仁高三三模)在新型冠状病毒蔓延的紧要关头，各国正在紧急公关治愈新型肺炎的药物。其中蒋华良院士和饶子和院士领衔的联合课题组综合利用虚拟筛选和酶学测试相结合的策略，发现“肉桂硫胺”是抗击新型冠状病毒潜在用药，其合成路线如图：相关信息如下:I S O C 2.O N N%N l ：

31、,C H I、1 R.R OH ,R-C I A R TI I .有机物结构可用键线式表示，如 B r C H A 3 N（C H 3）2 的键线式为：B r、八I I I .R N O 2 /a R N H 2回答下列问题：（1）芳香煌A的 结 构 简 式 为。（2）B中含有的官能团：；B反应生成C的 反 应 类 型 是。（3）有机物D加入新制的C u（0 H）2 悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀。C反应生成D的 化 学 方 程 式 为。（4）E反 式 结 构 简 式 为；F最多有一个原子共平面。（5）有机物E是从肉桂皮或安息香分离出的有机酸，J 是 E的同分异构体，符合下列条件的J 的结构简式

32、是。J 是二取代的芳香族化合物核磁共振氢谱显示J 苯环上有两种化学环境的氢J 可水解，水解产物遇到F e C h 溶液显紫色（6）乙酰苯胺（是磺胺类药物的原料，可用作止痛剂、退热剂、防腐剂和染料中间体。参照上述 I 的合成路线和I I I 的信息，设计一条由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺的合成路线：o【答案】（1）（2）氯原子 取代反应 2 +O 2 2 HCHO+2 H2OCOOH0O HHC=CH2(6)y R T 4HI.NEtj,CH2CL2 SOCI,.0 0 。人 O H【解析】【分析】根据肉桂硫胺结构简式及A生成B的反应条件知，A为 d1，8为 知B发生水解反应生成C为 Q-C

33、H 2 0 H ,C发生氧化反应生成D为成F,则E中含有较基，D发生取代反应生成E为0r E W A C O O H,F为生取代反应生成肉桂硫胺，根据肉桂硫胺结构筒式及H分子式知，H为。生成H,根据G分子式知G为:。(5)由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺，乙酸发生取代反应生成乙酰氯，II1基苯，硝基苯被还原生成苯胺，苯胺和乙酰氯发生取代反应生 成 人/N zL 1 IIj fC H2CI,根据B、C分子式CH。，E发生信息中的反应生J-C H H-C O C l,F、H 发XN H2，G发生取代反应苯和硝酸发生取代反应生成硝O【详解】（1）芳香烧A的结构简式为故答案为:（2）B为 Q C H

34、2 C I,含有的官能团：氯原子；B中氯原子水解生成C,B反应生成C的反应类型是取代反应。故答案为：氯原子；取代反应:（3）有机物D为 -C H。，加入新制的Cu（0H）2悬浊液，加热煮沸有病红色沉淀。C为。一0%。”反应生成D的化学方程式为故答案为：2O Y H 2O H+O 2-2 -CHO+2H2。：COOH（4）E反式结构筒式为F 为 O-S X H-C O C l，苯环上所有原子共平面、-CH=CH 一中所有原子共平面、-COC1中所有原子共平面，单键可以旋转，最多有18个原子共平面。故答案为:18：COOH（5）有机物E是从肉桂皮或安息香分离出的有机酸，J是E的同分异构体，符合下列

35、条件的JJ是二取代的芳香族化合物，核磁共振氢谱显示J苯环上有两种化学环境的氢，说明在对位有两个取代基,J可水解，水解产物遇到FeCb溶液显紫色，说明含有酯基且为某酸苯酯，J为;故答案为:OO乂 HHCCHj（6）由苯和乙酸为起始原料制备乙酰苯胺，乙酸发生取代反应生成乙酰氯，苯和硝酸发生取代反应生成硝基苯，硝基苯被还原生成苯胺，苯胺和乙酰氯发生取代反应生成其合成路线为:故答案为:.s o ci,.0 0一N H*RNH；,NElj.CHaC RCOC1可 知D为乙酸(CH3coOH),E为CH3coe1；根 据G的结构，结 合 信 息 中RCOOH根据 信 息 中RCOC1 R H i RCOO

36、R，可 知B为【详解】。一/0H(1)物 质B()含有的官能团有羟基和粉基，故答案为：羟 基、段基:H oOH（2）F为 o/,分 子 式 为C10H10O4；M是F的某种能发生水解反应的同分异构体，经 测 定M的核磁共振氢谱为2组峰且峰面积之比为2：3,且ImolM可 以 消 耗4moiNaOH,说 明M中 含 有2个酯基,且水解生成的羟基为酚羟基，结构具有对称性，M的结构简式为CH3coOOOCCH3,故答案为:C10H10O4：CH3COOOOCCHj；（3）在生产甲苯时，有 一 种 分 子 式 为CIOHIO的副产物生成。该物质的核磁共振氢谱显示只有一组峰，红外光谱显示其只 含 有C-

37、C键 和C-H键，则该物质的键线式为，其二 氯 代 物 有5种结构，分别为（表 示氯原子）、,故答案为:5；（4）以甲苯为原料制备A（y），根 据RCH。黑野可知，只要将甲苯中的甲基转化为醛基即可，可 以 首 先 将 在 甲 基 中 引 入 个 卤 素 原 子，然后水解引入羟基，在将醵羟基氧化即可，因此合成路线为f厂N a g容液ACH;C1CH20H 02&AOHCH-CN,故答案为:NaHSO,NaCNCl;一VaO用容液CHQH a1 NaHSO,N aCNCHOCH-N-OHA【点 睛】本题的难点是题干中物质结构的推断，要注意充分理解题干信息，采用逆推法分析。本 题 的 易 错 点 为

38、（4）,要 注 意RCHONaHSO,、OH NaCN R-CH-CN信息的解读和应用。10.（2020天津耀华中学高三一模）中医药是中华民族的宝库，莲 花 清 瘟 胶 囊 由13味中药组方而成，研究表 明，其中黄酮类物质（如棚皮素、木犀草素等）对C0VID-19病毒有明显的抑制作用，某黄酮类 化 合 物G的化学合成路线如下图所示:OH RI-LCR2+R3-LO-R4RI-3+R4OH(R,凡、凡 为煌基或氢R,为煌基)(1)G的分子式为，其中含氧官能团的名称是(2)A-B的反应条件为(3)C的名称为,共面原子最多为(4)C f D的化学方程式是(5)下 列 说 法 正 确 的 是(填 字

39、母 序 号)。a.Imol D最多能与3mol H2或2mol NaOH反应b.可以用酸性KMnO4是否褪色检验D已完全转化为E(6)符合下列条件E的所有同分异构体的结构共有 种，a.苯环上的一氯代物只有两种 b.既能发生银镜反应又能发生水解反应任写出其中一种核磁共振谱具有四组峰的结构简式 o(7)已知E f F的反应为可逆反应，叱咤是一种有机碱，口比咤的作用是 o(8)F经三步转化为G的路线：F 。蠹我 中间产物1 卷堂-中间产物2 第三步G)已知：中间产 物1、中间产物2与F互为同分异构体，中间产物1的结构简式_ _ _ _ _ _ _;第二步的反应类型是;第三步 所 用 的 试 剂 和

40、条 件【答案】(1)G 6 H l 默基、酸键 液 澳、F e粉(或F e B g)4-甲基苯酚(对甲基苯(7)毗味与H C1发生酸碱反应，使H C1浓度降低，使Ef F反应平衡向右移动【解析】【分析】根据A、B的分子式和C的结构可以推断A为甲苯、B为对溪甲苯；C与醋酸酢发生取代反应生成D,D在氯化铝的作用下发生重排生成E；E与苯甲酸发生取代反应生成F；F经三步转化为G。【详解】(I)由G的分子结构可知，其分子式为CI 6 H l 2。2,其中含氧官能团有两种，分别是埃基和酸键。(2)A fB的反应是甲苯发生苯环上的澳代反应，故其条件为液溟、F e粉(或F e B )。(3)C的苯环的对位上有

41、两个取基，分别是甲基和羟基，故其名称为4-甲 基苯酚(对甲基不酚)，根据苯分子 有1 2原子共面，甲基上最多可有2原子与苯环共面，单.键可以旋转，故羟基的2个原子可能与苯环共面，故共面原子最多为1 4个。(4)C fD为C与醋酸酊发生取代反应，其化学方程式是H3c+(CH.ICO)2OOHH3c+CH3co0H。U Un3(5)a.D与氢气加成时，只有苯环部分可以发生反应；D是种特殊的酯,Imol D最多能与3mol H2或2moi NaOH反应，a正确；b.D和E均有连接在苯环的甲基，故其均可以使酸性KMnO4是否褪色,验D已完全转化为E,b不正确；o OC.E(H3c丫、C、CH3)可以形

42、成分子内氢键，而H3c丫丫O沸点比H3 c C H3低，C正确；oo H 3 C C、CH3d.又与F(J J )的分子结构不相似,H aC C I Q综上所述，相关说法正确的是ac。(6)E的同分异构体的结构符合下列条件：a.苯环上的一氯代物只有两种，说明分子结构有对称性；其水解后可以生成酚羟基，因此，不能用酸性KMnOq是否褪色检C 只能形成分子间氢镀，故E的故其不可能是同系物，d不正确；(7)已知E f F的反应为可逆反应，该反应的产物中有HC1,毗咤是一种有机碱，因此，口比咤的作用是:b.既能发生银镜反应乂能发生水解反应H符合上述条件E的同分异构体可能有HHCOOCHz-烟，共有 4

43、种，%C HCOO ,说明其是甲酸的酯。O _OOCH、HCOO HCOO-、遍/_ H/一H3C 其中一种核磁共振谱具有四组峰的结构简式为 70 cH或毗噬勺H C 1 发生酸碱反应，使H C 1 浓度降低，使E f F反应平衡向右移动。（8）中间产物1、中间产物2 与 F互为同分异构体。根据信息ii可知，中间产物1 的结构简式为本题主要考查了学生的学习能力，能正确地解读题中所给的新信息，并能用这个信息解决新的问题，要求学生能关注到官能团的变化，明确反应的本质变化。1 1.（2 0 2 0 山东青岛高三三模）G是合成抗新冠病毒药物的中间体，合成路线如图所示：加 网。已知：R 1 C O O

44、R 2 f R1_ A _OH+R2-OH（R,R 卜 R 2 分别为煌基）vw&w 1回答下列问题:（1）G中官能团的名称为.（2）C的结构简式为（3）写出D到 E的方程式，该反应类型为（4）标出F中的手性碳原子。（5）H与 G互为同分异构体，写出符合以下条件的一种结构简式能发生水解反应；核磁共振氢谱峰面积之比为2:2:9:9（6）己 知RX=RMgX（X表示卤素原子），以苯甲醇为原料制备机试剂及有机溶剂任选）。【解 析】【分 析】A发 生 氧 化 反 应生 成B；根 据C生 成D的反应条件可知，该过程发生题目所给反应，所 以C中含有酯基，再 结 合B的结构简式以及C的 分子式可知C的结 构

45、 简 式 为 Q ;0,D的结构简式为：D发 生 取 代 反 应 生E,E发生与发 生 加成反应生成F,F发生取代反应生成G。【详 解】（1）根 据G的结构简式可知其官能团为酷键、羟基;(2)根 据 分 析 可 知C为CQ0(3)0H,其中一个羟基上的氢原子被一COCH3代 替 生 成E,化学方程式为IH+(CH3CO)2O-*+CH3COOH,该反应属于取代反应;（4）连接四个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所 以F中的手性碳原子为标出）;（5）H与G互为同分异构体，满 足：能发生水解反应，根 据G的 结 构 简 式 可 知H应含有酯基;核磁共振氢谱峰面积之比为2 2 9:9,则其苯

46、环上应有两个处于对位的不同取代基（这 样 才 有2:2）,则符合，根据题目所给的“已知”反应可知,可以由和合成；bOOCHp可以由而苯甲醇可以被氧化成苯甲酸;根 据R X h R M g X可知O0 Br可以由生成，而r j H可 以 和HBr发生取代反应生成琦4；综上所述合成路线为【点 睛】合成路线的设计为本题难点，解决问题的关键是要理解题目所给的反应机理，同时对比目标产物和所给反应中的物质，找到相似之处，再进行替换即可。1 2.(2 0 2 0 浙江学军中学高三模拟)近期科研人员发现磷酸氯喳等药物对新型冠状病毒肺炎患者疗效显著。磷酸氯喳中间体N的合成路线如图：已知：化合物G可作汽车发动机的

47、抗冻剂2 cH 3 C O O C 2 H 5 ;靠-C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5请回答：(1)有机物F中 的 官 能 团 名 称 是、(2)下列说法正确的是 oA.I m o l 化合物K最多能与4 m o i N a O H 反应B.化合物G能发生取代、氧化、缩聚反应，不与新制C u(0 H)2 反应C.化合物M 能形成内盐D.L的分子式是C 1 2 H 1 0 N O 3 C I(3)写出I-J 的化学方程式。(4)设计以化合物C和HO OH为原料制备x()的合成路线(用流程图表示，无机试剂任M选）_ _ _ _ _ _ _ _(5)化合物P在一定条件下可反

48、应生成化合物Q(写出同时符合下列条件的Q的同分异构体的结构简式_ _ _ _ _ _。旧-N M R谱检测表明，分子中共有4 种氢原子;具有一个苯环和一个五元环，苯环上只有两个邻位的取代基。【答案】（1）氨基 氯原子（2）AC（3）CH3cH2OOCCOOCH2cHa+CHaCOOC2H5 黑*CH3cH2OOCCOCH2coOCH2cH、+CH3cH20H【解析】【分析】根据A 的分子式可确定，A 为苯；结合K 的结构简式及F 的分子式，可判断苯环上需引入硝基、氯原子，硝基为苯环的间位定位基，它会使第二个取代基主要进入它的间位，则 C 为硝基苯，试剂B 为浓硝酸、浓硫酸；E 为 1I ,试剂

49、D 为氯气；根据已知，E 到 F 为硝基变为氨基，F 为 A；已知G 为C I人 人 N O?C 八 八 H,汽车发动机的抗冻剂，则F为乙二醇(HOCH2cH20H)；H 能与乙醉发生酯化反应，则H 为乙二酸(HOOCCOOH),I 为 CH3cH2OOCCOOCH2cH3；根据已知，判断 J 为 CH3cH2OOCCOCH2coOCH2cH3。【详解】(1)分析可知，有机物F 为 工 1 帆，官能团名称是氨基、氯原子；(2)A.K 含有两个酯基和一个氯原子，且水解生成酚羟基，则 ImolK在氢氧化钠溶液中水解最多消耗4molNaOH,A 说法正确；B.化合物G 为乙二醇，含有羟基能发生取代、

50、氧化，无醛基不与新制Cu(0H)2反应，B 说法错误；C.化合物M 中含有竣基和氮原子，段其可以电离产生H+,N 原子形成3 个共价键之后还余下一个孤电子对，故 N 原子可以与H+结合形成内盐，C 说法正确：D.L 的分子式是C12H10O3NCL D 说法错误；答案为AC；(3)写出 1J 的化学方程式 CH3cHzOOCCOCCH2cH3+CH3coOC2H5 黑。”CH3CH2OOCCOCH2COOCH2CH3+CH3CH2OH；HO OH HO OH(4)以 硝 基 苯 与/为原料，首先，/氧化生成;硝基苯与浓硝酸、浓硫酸加热生成(5)化合物Q()的同分异构体符合以下条件：iH-NMR