2021届高三化学二轮复习 十一　有机化学基础(选考)（解析版）.pdf

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1、专题有机化学基础(选考)考情分析备考定向备考要点说明核心价值引领1.有 机化合物的组成与结构(1)能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。(2)了解常见有机化合物的结构。了解有机化合物分子中的官能团,能正确地表示它们的结构。(3)了解确定有机化合物结构的化学方法和物理方法(如质谱、红外光谱、核磁共振氢谱等)。(4)能正确书写有机化合物的同分异构体(不包括手性异构体)。(5)能够正确命名简单的有机化合物。(6)了解有机分子中官能团之间的相互影响。2.蜂及其衍生物的性质与应用(1)掌握烷、烯、烘和芳香煌的结构与性质。(2)掌握卤代燃、醇、酚、醛、竣酸、酯的结构与性质,磷酸氯

2、噪(结构简式如图所示)对新冠病毒有良好的抑制作用,2020年3月4日印发 的 新型冠状病毒肺炎诊疗方案(试行第七版)中明确规定了其用量。磷酸氯瞳含有什么官能团，具有哪些性质?有机合成路线是怎么选择的?带着这些问题我们来学习本专题。CHCH 1HNgCl M2H3PO4第1页 共5 0页以及它们之间的相互转化。(3)了解姓类及其衍生物的重要应用以及烧的衍生物的合成方法。(4)根据信息能设计有机化合物的合成路线。3.糖类、氨基酸和蛋白质(1)了解糖类、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点、主要化学性质及应用。(2)了解糖类、氨基酸和蛋白质在生命过程中的作用。4.合成高分子(1)了解合成高分子的组成与结构

3、特点。能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。了解加聚反应和缩聚反应的含义。(3)了解合成高分子在高新技术领域的应用以及在发展经济、提高生活质量方面中的贡献。高频考点能力突破考点一简单有机物的结构、性质与命名真题示例第2页 共5 0页1.（2020全国II）毗咤（）是类似于苯的芳香化合物。2-乙烯基毗咤（VPy）是合成治疗矽肺病药物的原料，可由如下路线合成。下列叙述正确的是（）EPyMPy+HA.MPy只有两种芳香同分异构体B.EPy中所有原子共平面C.VPy是乙烯的同系物D.反应的反应类型是消去反应2.（2020山东化学）从中草药中提取的calebin A（结构简式如下）可用于治疗阿尔茨

4、海默症。下列关于calebin A 的说法错误的是（）A.可与FeCb溶液发生显色反应B.其酸性水解的产物均可与Na2cCh溶液反应C.苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6 种D.l mol该分子最多与8 mol H2发生加成反应必备知识1.常见官能团的结构与性质有机物 官能团主要化学性质烷爆（饱和一在光照下与卤素单质发生取代反应;不能使酸性KMnOa溶液褪色;高温分解煌）第3页 共5 0页不饱和煌 /c=c/c=c与X2（X 代表卤素，下同）、Fh、HX、HzO发生加成反应;加聚;易被氧化，可使酸性KMnOa溶液褪色苯及其同系物一取代反应如硝化反应、卤代反应（加催化剂）;与出 发生加成反应;

5、苯的同系物使酸性KMnCh溶液褪色卤代煌 X与NaOH溶液共热发生取代反应;与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇OH与活泼金属Na等反应产生片;消去反应，分子内脱水生成烯垃;催化氧化;与较酸及无机含氧酸发生酯化反应酚OH弱酸性;遇浓滨水生成白色沉淀;遇FeCh溶液呈紫色醛CH与H2加成生成醇;被氧化剂如02、银氨溶液、新制的Cu（OH）2等氧化段酸OIIc-O H酸的通性;酯化反应酯Oc o R发生水解反应，酸性条件下水解生成竣酸和醇（或酚）2.判断有机反应中某些反应物用量多少的方法（1汨2用量的判断。、/-Oc=c/I I有机物分子中的/、一C三C、-/、CHO、C（臻基）都能在一定条件下与H

6、 2发生加成反应，当这些官能团的物质的量相等时，消耗H 2的物质的量之比为1 ：2 ：3：1 ：1。特别注意一CO O H、一C O O R（酯基）中的C-0键通常不与H 2发生加成反应。（2）有机物与N a O H反应时的比例关系（设有机物分子中官能团个数为1）:卤代煌:1 ：1;苯环上连接的卤原子:1 ：2;酚羟基:1 ：1;竣基:1 ：1;普通酯:1 ：1;酚酯:1 ：2。（3）B r 2用量的判断。烷一（光照下1 m o l B.可取代1 m o l氢原子）、苯（F e B n催化下1 m o l B.可取代1 m o l氢原子）、酚类（1 m o l B r?可取代与一O H所连碳原

7、子处于邻、对位碳原子上的1 m o l H原子）、/C=C/（1 m o l双键可与1 m o l Bn发生加成反应）、一C=C（1 m o l三键可与2 m o l Bn发生加成反应）。第4页 共50页应考训练考向1简单有机物的组成、结构和性质1.（2020河北石家庄二中四月质量监测）工业上可由乙苯生产苯乙烯，反应原理如下，下列说法正确的是（）A.该反应的类型为加成反应B.乙苯的同分异构体共有三种C.可用澳的CCL溶液鉴别乙苯和苯乙烯D.乙苯和苯乙烯分子内共平面的碳原子数均为7考向2有机物的命名2.（2020山东滨州二模）下列有机物命名正确的是（）CH3A,三甲苯CH3CH2CHOHB.CH

8、3:2-甲基-1-丙醇CH3H3CCClC.CH3：2-甲基-2-氯丙烷CH3CHCCHD.CH3:2-甲基-3-丁块考点二有机反应类型的判断真题示例1.（2020江苏化学）化合物Z 是合成某种抗结核候选药物的重要中间体，可由下列反应制得。第5页 共5 0页0 CH2-C H CH2CH3O-2 y C O OH Clz下列有关化合物X、Y 和 Z 的说法正确的是（）A.X分子中不含手性碳原子B.Y分子中的碳原子一定处于同一平面C.Z在浓硫酸催化下加热可发生消去反应D.X、Z 分别在过量NaOH溶液中加热，均能生成丙三醇2.（2019北京理综）交联聚合物P 的结构片段如下图所示。下列说法不正确

9、的是（图 中 表示链延长）（）W W W3 X-Y-X-y-X-Y-X-Y 2XI“x-y-x-Y-x-y-x-y-X X X“X-LX-Y-X-LXX Mgo o 6 七 O-CH?O-X为B Y为（J）A.聚合物P 中有酯基,能水解B.聚合物P 的合成反应为缩聚反应C.聚合物P 的原料之一丙三醇可由油脂水解获得D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P 的交联结构3.（2019海南化学）无机酸有机酯在生产中具有广泛的应用，回答下列问题：OIIHOSOC2HSII（1）硫酸氢乙酯（O）可看作是硫酸与乙醇形成的单酯，工业上常通过乙烯与浓硫酸反应制得，该反应的化学方程式为，反应类型为

10、.写出硫酸与乙醇形成的双酯一硫酸二乙酯（C4H10O4S）的结构简式 O第 6 页 共 50页C l/C)=p C l(2)磷酸三丁酯常作为稀土元素富集时的萃取剂，工业上常用正丁醇与三氯氧磷(C1)反应来制备，该反应的化学方程式为，反应类型为。写出正丁醇的任意一个醇类同分异构体的结构简式。必备知识有机反应类型的判断与化学方程式的书写反应类型重要的有机反应取代反应光照 光照烷烧、烯燃的卤代:CH4+C12 HaCl+HCk CH2=CHCH3+CI2CH2=CHCH2CI+HCI水 一卤代烽的水解:CH3cH2Br+NaOH CH3cH2OH+NaBry ,浓硫酸.y酯化反应：CH3C OH+C

11、2H5OH CH3c OC2 H5+H2O0 HII 1CH3CHcNCH-CO O H 2CH3CHCOOHII|二肽水解：NHZ CH3+H2O-NH2续 表反应类型重要的有机反应加成反应CH3CHCH3催化剂 烯炫的加成:CH?CHCHz+HCl-Cl苯环加成：C3 +3 H z X O催化剂1醛的加成:CH3cHO+Hz CH3CH2OH第7页 共5 0页消去反应浓硫酸,醇分子内脱水生成烯嫌:C2H50H 170CH2=CH2T+H2O乙醇-卤代烧脱 HX 生成烯姓:CH3cHzBr+NaOH CH2=CH2t+NaBr+H2O加聚反应催化剂单烯蜂的加聚:/?CH2CH2-CH2CH2

12、nCH2=C CH=CH2C?3 催化剂共腕二烯煌的加聚：异戊二烯-*-ECH2C=CHCH2 3nCH3聚异戊二烯（天然橡胶）缩聚反应羟基与竣基之间的缩聚，如羟基酸之间的缩聚：1定条件/HOCH2COOH-OIIH-EO-CH2C iO H +（rt-i）H2OCH31氨基酸之间的缩聚:H2NCH2COOH+nllzNCHCOOH o CH3 0II 1 IIH-ENHCH2CNHCHC iO H +(2n-l)H2O苯酚与HCHO的缩聚：OH OHn+HCHO_+(n-l)H2O氧化反应Cu/Ag,催化氧化:2CH3cH2OH+O2 2cH3cHO+2FhO醛基与银氨溶液的反应:CH3CH

13、O+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag；+3NH3+H2O第8页 共5 0页醛基与新制氢氧化铜的反应:CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3coONa+CuzOJ+3比0续 表应考训练考向1有机物性质判断1.（2020河北保定二模）化合物丙是一种医药中间体，可以通过如图反应制得。下列说法正确的是（）/COOCH,（人/COOCH,（甲）A.丙的分子式为CioHwChB.甲的一氯代物有4 种（不考虑立体异构）C.乙可以发生取代反应、加成反应、氧化反应D.甲、丙均不能使酸性高锌酸钾溶液褪色考向2有机物之间的转化及反应类型的判断第9页 共5 0页2.(2020陕西西北工业大学

14、附中质量监测)己烷雌酚的一种合成路线如下:BrC H3O-H(-C H C2HS 1%下列叙述正确的是()A.在 NaOH水溶液中加热，化合物X 可发生消去反应B.在一定条件,化合物Y 可与HCHO发生缩聚反应C.用 FeCb溶液不可鉴别化合物X 和 YD.化合物Y 中不含有手性碳原子3.愈创木酚是香料、医药、农药等工业上重要的精细化工中间体,工业上以邻硝基氯苯为原料合成愈创木酚的一种流程如下图所示。甲 丁 钠/甲 呼Q tN Q 一 Q-NHz邻硝基氯苯 A 3 B“OH *M r|-N2HSO4kJL-OCH,1 M-OCH3愈创木酚 C(1)反 应 的 类 型 依 次 是、。(2)B物质

15、中的官能团名称是 o(3)C物质的分子式为。(4)已知C 物质水解产物之一是氮气，写出反应的化学方程式:。(不要求写条件)(5)愈创木酚的同分异构体中属于芳香化合物且含有三个取代基的有 种，其中含有氢 原 子 种 类 最 少 的 物 质 的 结 构 简 式 为。考点三同分异构体的书写真题示例第 10页 共 50页COOC2H5H z C、（高考题组合）（l）（2 0 1 8 全 国 I ）写出与 C O O C z H s 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1 ：1）。（2）（2 0 1 7 全国I ）芳香化合物X是F（O-g J C O O C z H s

16、）的同分异构体,x能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出C O 2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，峰面积比为6 ：2 ：I：1。写出2种符合要求的X的结构简式CF3（2 0 1 7 全国H I）H是 G（H ）的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则 H可能的结构有 种。方法技巧同分异构体类型通常有碳链异构、官能团异构、位置异构等，有时还存在立体异构,要充分利用题目提供的信息来书写符合题意的同分异构体。在复习时要注意掌握各类物质的特征性质,积累同分异构体书写的实用小规律，如丁基有4 种结构，戊基有8 种结构，苯环上具有3种不同侧链的排列方式为1 0 种等。必备知识特殊条件下有机

17、物同分异构体种数的判断与结构简式的书写1.常见限制条件与结构关系总结一不饱和度（Q）与结构的关系f个双键或1个环-。=2,1个三键或2个双键（或一个双键和一个环等）f Q=3,3个双键或1个双键和1个三健（或一个环和两个双键等）J。4,考虑可能含有苯环L 能与金属钠反应：羟基、殿基化学性质与结构的关系一 能与碳酸钠溶液反应：酚羟基、竣基-与氯化铁溶液发生显色反应：酚羟基f 发生银镜反应：醛基 发生水解反应：卤素原子、酯基一核磁共振氢谱与结构的关系一厂确定有多少种不同化学环境的氢原子f 判断分子的对称性T其 他 限 制 性 的12.限定条件下同分异构体书写的流程第 1 1 页 共 5 0 页(1

18、)思维流程。根据限定条件确定同分异构体中所含官能团的种类。结合所给有机物有序思维:碳链异构一官能团位置异构一官能团类别异构。确定同分异构体数目或根据性质书写结构简式。(2)注意事项。限定范围书写和补写同分异构体，解题时要看清所限范围，分析已知几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，同时注意碳的四价原则和官能团存在位置的要求。芳香族化合物的同分异构体。a.烷基的类别与个数,即碳链异构。b.若有2 个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。具有官能团的有机物。一般的书写顺序:碳链异构一官能团位置异构一官能团类别异构。书写要有序进行，如书写酯类物质的同分异构体时，可采用逐一增加酸分子结构中碳原子

19、的方法。应考训练考向特殊条件下有机物同分异构体数目的判断与结构简式的书写0H(1)C X c H C O H 的同分异构体中:能发生水解反应;能发生银镜反应;能与氯化铁溶液发生显色反应;含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有种(不考虑立体异构)，写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式:fH 2 0H(2)化 合 物 O H C O O Q HS有多种同分异构体，同时满足下列条件的有 种。能发生水解反应和银镜反应;能与FeCl3发生显色反应;苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。第1 2页 共5 0页CH3C C 0 0 H（3）符合下列3 个条件的 CH3 的

20、同分异构体有 利、与 FeCb溶液显色;苯环上只有两个取代基;1 mol该物质最多消耗3 mol NaOH,其中氢原子共有五种不同环境的是（写结构简式）。（4）同时满足下列条件:与FeCb溶液发生显色反应;苯环上有两个取代基、含 C=O 键的OHcnCOOH的同分异构体有种（不包括立体异构）;其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为考点四 有机化合物的合成与推断真题示例1.（2020全国H）维生素E 是一种人体必需的脂溶性维生素，现已广泛应用于医药、营养品、化妆品等。天然的维生素E 由多种生育酚组成，其中a-生育酚（化合物E）含量最高，生理活性也最高。下面是化合物E 的一种合成路线,

21、其中部分反应略去。已知以下信息:OHC H s O HF e z O s /碱性条件-H C 1第13页 共50页o DHC 三 CH/ICHICOK,?Hc)A 2)H2O 小 回答下列问题：(1)A的化学名称为。(2)B的结构简式为。(3)反应物C 含有三个甲基，其结构简式为。(4)反应的反应类型为 o(5)反应的化学方程式为(6)化合物C 的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构体,填标号)。(i)含有两个甲基;(ii)含有酮埃基(但不含C=C=O);(iii)不含有环状结构。a.4b.6 c.8 d.10其中，含有手性碳(注:连有四个不同的原子或基团的碳)的化合物的

22、结构简式为。2.(2020全国III)苯基环丁烯酮PCBO)是一种十分活泼的反应物,可利用它的开环反应合成一系列多官能团化合物。近期我国科学家报道用PCBO与醛或酮发生 4+2 环加成反应，合成了具有生物活性的多官能团化合物(E),部分合成路线如下：第 14页 共 50页(R=CH2COOC2H5)E已知如下信息:CHOCH3CHONaOH/H2oOHCHOC T回答下列问题:(1)A的化学名称是。(2)B的结构简式为 o(3)由C 生成D 所用的试剂和反应条件为;该步反应中，若反应温度过高,C 易发生脱竣反应,生成分子式为C 8H 的副产物,该副产物的结构简式为。(4)写出化合物E 中 含

23、氧 官 能 团 的 名 称;E 中手性碳(注:连有四个不同的原子或基 团 的 碳)的 个 数 为(5)M为 C 的一种同分异构体。已知:1 mol M 与饱和碳酸氢钠溶液充分反应能放出2 mol二氧化碳;M 与酸性高镒酸钾溶液反应生成对苯二甲酸。M 的结构简式为。O0 6，(6)对于()H，选用不同的取代基R；在催化剂作用下与PCBO发生的 4+2 反应进行深入研究R 对产率的影响见下表：RCH3C2H5CH2cH2c6H5产率/%918063请找出规律，并解释原因3.(2019全国I)化合物G 是一种药物合成中间体，其合成路线如下:第1 5页 共5 0页OHB0OH C H OO H-CH2

24、OHOK M n O q国OCOOC2H5l)C2H5O Na/C2H5O H DOH,2)C H3C H2C H2B r _ 2)IP 回C回答下列问题:(1)A中的官能团名称是(2)碳原子上连有4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B 的结构简式,用星号(*)标出B 中的手性碳。(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式-(不考虑立体异构，只需写出3 个)(4)反 应 所 需 的 试 剂 和 条 件 是。(5)的反应类型是。(6)写出F 到 G 的反应方程式_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

25、 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _XO kO O H(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3coeH2coOC2H5)制备 6 H s 的合成路线(无机试剂任选)。第1 6页 共5 0页必备知识1.官能团的引入引入的官能团 对应的有关反应羟基（一OH）烯燃与水加成，醛、酮加氢，卤代燃水解，酝的水解，葡萄糖分解卤素原子（一X）烧 与X2取代，不饱和烧与HX或X2加成，醇 与HX取代续 表引入的官能团对应的有关反应碳碳双键 /c=c(/)某些醇或卤代燃的消去，快烽加氢醛基（一CHO）某些醇（含一CH2OH）氧化，烯燃氧化,某些糖类水解，快燃水化松达（一COOH）醛氧化，酯发生酸性水

26、解，竣酸盐酸化，苯的同系物被酸性高镒酸钾氧化酯基(COO)酯化反应2,官能团的消除（1）通过加成反应可以消除不饱和键（双键、三键）和苯环。第17页 共5 0页(2)通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基。(3)通过加成或氧化反应等消除醛基。(4)通过水解反应消除酯基、肽键、卤素原子。3.官能团的改变(1)利用官能团的衍生关系进行衍变，如RCH20H 凡 RCHORCOOH(2)通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如消 去，加成，CH3cH20H-Hz。”CH2FH2+CCICH2CH2cl 幽 HOC%CH2OH。通过某种手段改变官能团的位置，如CH3cH2cH2clCH3HCH3ClI 消去(

27、-HC1)加成(+HCl)f4.官能团的保护被保护的官能团被保护官能团的性质保护方法酚羟基易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锯酸钾溶液氧化用N a O H溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚：NaOH 溶液、(J O H -J-O N a用碘甲烷先转化为苯甲醛，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：氨基先用盐酸转化为盐，后用N a O H溶液重新转化为氨基碳碳易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、H 2 O 2用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后在N a O H的醇溶液中加第1 8页 共5 0页双 键 溶 液、酸性高镒酸钾溶液氧化热通过消去反应重新转化为碳碳双键续 表被保护的官能团被保护官能团的性质保护方法用乙醇

28、（或乙二醇）加成保护：醛基易被氧化CHO CH3cH?OH,OC2 H5、OC2 Hs H-/H 0CHO5.增长碳链或缩短碳链的方法第1 9页 共5 0页碳链的变化举例增长碳链催化剂2CH=CH-CH2CHC 三 CHNa2RCl RR+2NaClCHCH3cHzMgBr|CH3CHO 田/HzO CH3cHeH2cH3H+HCN RCl*RCN H2OR_COOH?H H+IICN 1 CH3cH0-CH3 CH CN H2OOH1CH3CHCOOH应考训练考向1合成有确定结构简式的有机物1.（2 0 2 0 陕西西安西北工业大学附属中学质量监测）局部麻醉药普鲁卡因E 结构简式为H z N

29、 y C O C H z C H 2 N（C H 3）2 的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）：第2 0页 共5 0页反应C,H8完成下列填空：(1)比A多一个碳原子，且苯环上的一澳代物只有3种的A的同系物的名称是 o(2)写出反应、的试剂和反应条件。反应;。(3)设计反应的目的是。(4)B的结构简式为;C的名称是 o(5)写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。属于芳香族化合物 能发生水解反应 有3种不同环境的氢原子1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗 mol NaOH。(6)普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是.考向2合

30、成未知结构的有机物2.化合物X是一种有机合成中间体,Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z:催AC4H10O催化剂C4HO2C回催化剂回HC1 Y催化剂C2H3cl已知:化合物A的结构中有2个甲基;CH3CH2ONaRCOOR+R CH2COOR-第21页共50页RIRCOCHCOOR,。填写下列空白。(1)写出化合物E 的结构简式,F 中官能团的名称是(2)Y-Z 的化学方程式为 o(3)GTX的化学方程式为，反应类型是，(4)能与NaOH反应的G 的同分异构体有 种。(5)若 C 中混有B,请用化学方法检验B 的存在(要求写出操作、现象和结论)。热点专攻(十)有机合成与推

31、断一、题型分析有机推断与合成的考查题型比较固定，通常是以生产、生活中陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，还涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的判断和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境适当迁移信息,运用所学知识分析、解决实际问题。它充分体现了高考命题“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想,在一定程度上考查了学生的思维和提取信息的能力。二、重难考向剖析考向有机合成与推断 例 1(2020全国I)有机碱，例如二甲基胺(/H)、苯胺(ON H z)、毗咤()等，在有机合成中应用很普遍，目前

32、“有机超强碱”的研究越来越受到关注。以下为有机超强碱F 的合成路线：第 22页 共 50页0CChCOONa.KOH醇溶 液,二环己基胺(过量),HC b l 乙二醇二甲醛/A*画 ,1目CH2C12/AI D已知如下信息:H2C=C H2CC13 coONa Cl Cl乙二醇二甲醛/Z*XR1 ClX NaOH,R2 Cl+RNH2-2HC1”R1”NRR2苯胺与甲基毗咤互为芳香同分异构体回答下列问题：(1)A 的 化 学 名 称 为。(2)由 B生成C的化学方程式为_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

33、 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _(3)C 中所含官能团的名称为 o(4)由 C生成D的反应类型为。(5)D 的结构简式为。(6)E的六元环芳香同分异构体中，能与金属钠反应，且核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6 ：2 ：2 ：I 的有 种，其中，芳香环上为二取代的结构简式为o第 2 3 页 共 5 0 页庭 画(1)由题中信息反应物结构(含有碳碳双键)和反应条件(CC13coONa、乙二醇二甲髓、加热)，结 合 A 的分子式为C2HCI3,可推出其结构简式为CIHC=CC12,化学名称为三氯乙Cl C1/1/C l烯。三氯乙烯(C2HCI3)发 生 信 息 的 反 应

34、生 成)。(2)B与氢氧化钾的醇溶液共热发生消去反应生成Cl Cl C Q C 1 C1 C1A rAc l A AC(ci尸、Cl),该反应的化学方程式为Cl A+K O H 醉Cl尸CI+KC1+H2。(3)由 C 的分子结构可知其所含官能团有碳碳双键和氯原子。Cl C1(4)C X a)与过量的二环己基胺发生反应生成D,D 与 E 发生信息的反应生成F,axo由 F 的分子结构和D 的分子式可确定D 的结构简式为。则由C 生 成 D 的反应为C 的分子中的两个氯原子被二环己基胺基所取代，则由C 生成D 的反应类型为取代反应。(6)根 据 E 的同分异构体限制条件:六元环芳香同分异构体中，

35、能与金属钠反应(说明分子中含有羟基);核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为6：2：2：1,则其结构较为对称。容易写出。H、OH、O H 这三种，而考虑“苯胺与甲基毗嚏互为芳香同分异构体”，可写出三种，共 6 种。其中,芳香环上为二取代的结构简式为 O H。昌(1)三氯乙烯cy ci ci(2)c l c i +KOH 醉 cici+K C l+H zO(3)碳碳双键、氯原子第2 4页 共5 0页(4)取代反应axe A(5)O O(6)6 OH【例 2】(2019全国III)氧化白藜芦醇W 具有抗病毒等作用。成 W 的一种方法：下面是利用Heck反应合-KI/BTPPCH O.囚”回HOCOOH

36、b n 舞 卜OHH 2HOccH o第4 4页 共5 0页(4)根据题意,N 的同分异构体必含一个酚羟基,另一个取代基可能是HCOOCH2cH2、HCOOCH(CH3),OHIOHCCH OHCCOHCCH(OH)CH2、OHCCH2cH(OH)、MH、CH3，每个取代基与酚羟基都有邻、间、对三种位置关系，则共有6x3=18 种;其中核磁共振氢谱有6CHOCCHs组峰，且峰面积之比为1 ：1 ：1 ：2：2：3 的物质的结构简式是 OH(5)由原料到目标产物，甲基变成了斐基(发生了氧化反应)，但羟基未发生变化。由于酚羟基易被氧化，所以需要预先保护起来。根据题意可以使用BnCl进行保护，最后通

37、过氢气使酚羟基复原。合成路线为黑京2.答案 1,3丁二烯(2)酯基氧化反应(3)C2H5OH、浓硫酸、加热C2H5OOC(4)CC2H5OOCXV,2HSOOCJ QH5NA V-L+C2H5OHCOOH(5)5 八c%(6)%C=CHz 催 化 剂 瑞 版 G H Q H COOC2H5COOH 浓.0C COOC2H5COOH解 析(1)B的 结 构 简 式 为:，其名称为1,3 丁 二 烯。(2)M的结构简式为o，含有的官能团是酯基;反应是被强氧化HOOCZY剂氧化为H O O C,反应类型为氧化反应。第4 5页 共5 0页H O O C Y(3)反应是HOOC 与乙醇发生酯化反应，所需

38、的试剂和条件是c2H5OH、浓硫酸、加热。HOOCCzHQOC、0(4)G的结构简式为CzHsOOC八,1的结构简式为，结合反应先发生酯的水解反应可知,H 的结构简式为：C2H5OOCCH$ONa,0:+C 2H 50H OCH2OHa(5)化合物D 的结构简式为 CHQH,其同分异构体符合下列条件:能与碳酸氢钠溶液反应放出气体，说明分子结构中含有一COOH;分子中含有六元环,此环应该为 C 结构，当环上含有1个一CH2coOH时，只 有 1种;当环上含有1个-C O O H 和 1个一CH3时，有 4 种;故总共有5 种。其中核磁共振氢谱有5 个峰，COOH且峰面积之比为1 ：2：3：4：4

39、 的结构简式为 /CH3COOC2HsCOOH(6)根据题意逆向分析，cooc2Hs可 由 乙 醇 和 cOOH发生酯化反应得至U,而COOH遇强氧化剂氧化可生成COOH,C 与乙烯发生加成反应可生成。则由乙烯COOC2H5COOC2H,的合成路线为H =C H 2催 化 剂 应 热，前 针风。,COOC2H5COOH I浓.0O COOC2H5COOHO：3.答案 汽：H氧化反应第4 6页 共5 0页(5)154 (6)12coon coonCHO CrOs COOH 14H Y l)NaOH 水溶液，丫(7)7 H M,丙7 7 理 Br-一而一0H 3里O解析 根据B-C 的试剂和反应条

40、件以及C 的结构简式可知,该过程发生了酯化反COOH应，逆推得到B 的结构简式为；根据题给已知信息反应可得,C 与HBr在过氧化物作用下发生加成反应生成D 的结构简式为VBr;D在N a O H 水溶COOCH,液中加热时发生水解反应,再酸化后生成E 的结构简式为 OH 无中含有峻基和羟基,E 在一定条件下发生缩聚反应生成聚酯类高分子化合物F,则F 的结构简式为第4 7页 共5 0页0 :(1)A中含有的含氧官能团为醛基，醛 基 的 电 子 式 为H;根据有机物A的结构简式并结合上述分析可知,A-B是A中的醛基被氧化为竣基，则A-B的反应类型为氧化反应。COOCH,(2)由上述分析可知E为 O

41、H 尸在一定条件下还可以合成含有六元环状结构的G,则分子内的羟基和竣基发生酯化反应生成环状酯，则G的结构简式为COOCH,COOCH,(3)D为 Br,E为 OH，转化反应发生的是澳原子在碱性条件下水解生成羟基和酯在碱性条件下的水解生成盐，则该反应的化学方程式为(4)E中含有竣基和羟基，发生缩聚反应生成聚酯类高分子化合物F,该反应的(5)将F写成H(C i o H i 6 0 2),QH,根据平均相对分子质量为2 5 8 9 0,则有1 6 8+1 8=2 5 8 9 0,则 =1 5 4,即聚合度为 1 5 4。(COOCHj(6)C为，其不饱和度为3,C的分子式为。好8。2,由1 m o

42、l C的同分异构体与新制的C u(O H)2悬浊液反应产生2 m o l砖红色沉淀，说明该同分异构体含有两个醛基;含有1个六元碳环,说明还有三个碳原子，且环上相邻4个碳原子上各连有一个取代基，则三个碳原子不能在同一个取代基上,则满足条件的C的同OHC CH3 OHC CH2CH3 OHC CHO分异构体有:第4 8页 共5 0页OHC CH2CH3 OHC CH3 CH3 CH2cH3 CH3 CHOCH3 CH2CHOCHO，共 12种。o oA O X OCH3CHCOOH(7)。中官能团为酯基，。可由 OH 通过酯化反应生成;对CH3cHeOOHCHO比 OH 与原料 可知，将原料中醛基

43、氧化为竣基，碳碳双键最终可变CHO COOH为羟基。根据题干中A-B 的反应过程可知，将 氧化成，再根据已COOHCH3CHCOOH CH3CHCOOH知条件，使。与HBr发生加成反应生成 Br,Br 水解后再酸COOII不 严。1 4CHOCQ-COOH Y化可生成 OH。则合成路线为-S O,丙 日 -BrCOOIIi)NaOH水溶液,丫ii)H-OH4.答案 Cl3Hl8。2(2)碳碳双键CH3(3)CH3CHCHO(4)加成反应(或还原反应)(5)CH3CHCOOH+CH2CH2CH2OH浓硫酸CH3CH2OH第4 9页 共5 0页C H3解析 根据题中转化关系并结合已知信息分析可知,

44、A为C H LLCI”,B为CH3 CH3/产C H3C H C H2O H,C 为 C H3cHeH O,D 为 4 /C H=CHC H O g 为 C H3cHeOOH,F 为 C H2CH2CH2OH(1)异丁酸-3-苯丙酯的结构简式为，其分子式为C l3H l8。2。(2)根据以上分析可知,A的结构简式为CHsC-CHz,分子中的官能团为碳碳双键。C H3C H3(3)根据图中转化关系可知，CHJ：HCHZO H发生催化氧化反应生成CHsCHCHO，则CH,C 为,L CHjCIHCHO。(4)由前述分析并结合已知信息可推知F为 C-C H 2 cH zcH Q H，一定条件下,1

45、m o l D与2 m o i H 2能够完全反应生成F,D能够发生银镜反应，因此D生成F的反应类型为加成反应(或还原反应)。产/=(5)CHKHCOOH与LKHZCHZCHZO H在浓硫酸作用下，共热时发生酯化反应生C H3成异丁酸-3-苯丙酯和水，反应的化学方程式为C H3C H C O O H+浓琉酸CH2cH2cH2 0H A+H2OO(6)由题给条件可推知F的同分异构体属于芳香醇，苯环上有3个支链，说明苯环上连有2 个甲基和一个一CH20H,由核磁共振氢谱显示其含有5 种不同环境的氢原子，且不同环境的氢原子个数比为6：2：2：1 ：1可知,符合条件的同分异构体的结构简式为C H3C H32 0H第5 0页 共5 0页