2023届新高考新教材化学人教版一轮学案-第七章第3讲 化学平衡常数 化学反应进行的方向.docx
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1、第3讲化学平衡常数化学反应进行的方向复习目标核心素养1.能书写化学平衡常数表达式,能进行化学平衡常数、转化率的简单计算。2能利用化学平衡常数判断化学反应是否达到化学平衡状态以及平衡移动的方向。1.了解平衡图像及应用。了解反应的自发性和熵的定义及应用。2知道化学平衡常数的含义,能利用化学平衡常数进行计算。3初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响,能用焓变和熵变说明化学反应进行的方向。考点一化学平衡常数的含义及应用1表达式对于一般的可逆反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)(1)浓度商:在任意时刻的通常用Q表示。(2)化学平衡常数在一定温度下达到化学平衡时,K,K是常数,称为化学平衡常数(平
2、衡常数),固体或液体纯物质一般不列入浓度商和平衡常数。2平衡常数与方程式的关系(1)在相同温度下,对于给定的可逆反应,正逆反应的平衡常数互为倒数,即K正。(2)方程式乘以某个系数x,则平衡常数变为原来的x次方。(3)两方程式相加得总方程式,则总方程式的平衡常数等于两分方程式平衡常数的乘积,即K总K1K2。3意义及影响因素(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。(2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。4应用(1)判断可逆反应进行的程度。(2)判断反应是否达到平衡或向何方向进行。对于化学反应aA(g)bB(g)cC(g)
3、dD(g)的任意状态,浓度商:Q。QK,反应向逆反应方向进行。(3)判断可逆反应的热效应(1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度。()(2)增大反应物的浓度,平衡正向移动,化学平衡常数增大。()(3)平衡常数和转化率都能体现可逆反应进行的程度。()(4)对某一可逆反应,升高温度则化学平衡常数一定变大。()(5)平衡常数发生变化,化学平衡必定发生移动。()(6)反应A(g)3B(g)2C(g)达到平衡后,温度不变,增大压强,平衡正向移动,平衡常数增大。()题点一平衡常数关系推导研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)NaCl(s)NaNO3(s)ClNO(
4、g)K12NO(g)Cl2(g)2ClNO(g)K2则4NO2(g)2NaCl(s)2NaNO3(s)2NO(g)Cl2(g)的平衡常数K_(用K1、K2表示)【解析】K1,K2,K,所以K。【答案】母题变式上题若反应的焓变为H1,反应的焓变为H2,则(1)H3_。(2)焓变关系与平衡常数对应关系怎样?若H3nH1H2,则K3_。若H3nH1H2,则K3_。提示:(1)2H1H2(2)KK2对点训练1已知下列反应在某温度下的平衡常数:反应1:H2(g)S(s)H2S(g)K1反应2:S(s)O2(g)SO2(g)K2则在该温度下反应3:H2(g)SO2(g)O2(g)H2S(g)的平衡常数为(
5、)AK1K2BK1K2CK1K2 DK1/K2解析:D由反应1反应2得反应3,可知,KK1/K2。题点二平衡常数及影响因素对于反应C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)H0,下列有关说法正确的是()A平衡常数表达式为KB恒温条件下压缩容器的体积,平衡不移动,平衡常数K不发生变化C升高体系温度,平衡常数K减小D恒温恒压条件下,通入氦气,平衡正向移动,平衡常数K不发生变化【解析】固态浓度为“常数”,视为“1”,不需写入平衡常数表达式,A项错误;增大压强平衡逆向移动,B项错误;升温该反应正向进行,K增大,C项错误;恒压条件下,通入氦气平衡向气体体积增大的方向移动,即平衡正向移动,K只与温度有关,温
6、度不变,K不发生变化,D项正确。【答案】D对点训练2O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的O为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:反应O3O2OH0平衡常数为K1;反应OO32O2H0平衡常数为K2;总反应:2O33O2HH2OCO2D以上说法都不正确【解析】K1的表达式应为K1,A错误;常温下,水分解产生O2,是H2和O2化合生成H2O的逆反应,因此其平衡常数的数值应为K2的倒数,数值为51082,B错误;由于三个反应都处在常温下,根据K值的大小可以得出三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NOH2OCO2,
7、C正确,故D错误。【答案】C对点训练3甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知制备甲醇的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示:化学反应平衡常数温度/5008002H2(g)CO(g)CH3OH(g)K12.50.15H2(g)CO2(g)H2O(g)CO(g)K21.02.503H2(g)CO2(g)CH3OH(g)H2O(g)K3(1)据反应与可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3_(用K1、K2表示)。(2)反应的H_0(填“”或“”)。(3)500 时测得反应在某时刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O
8、(g)的浓度(molL1)分别为0.8、0.1、0.3、0.15,则此时v正_v逆(填“”“”或“”)。解析:(1)反应反应得反应,K3,K3K1K2。(2)根据K3K1K2,500 、800 时,反应的平衡常数分别为2.5,0.375;升温,K减小,平衡左移,正反应为放热反应,所以H0。(3)500 时,K32.5Q0.88v逆。答案:(1)K1K2(2)(3)考点二化学反应方向的判断1自发过程(1)含义:在一定条件下,不需要借助光、电等外力作用就能自动进行的过程。(2)特点2熵、熵变(1)熵是量度体系混乱度程度的物理量,符号为S。(2)影响熵大小的因素。相同条件下,物质不同熵不同。同一物质
9、:S(g)S(l)S(s)。(3)熵变生成物的总熵反应物的总熵。3化学反应方向的判断(1)判据(2)一般规律H0的反应任何温度下都能自发进行;H0,S0的反应任何温度下都不能自发进行;H和S的作用相反,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。当H0,S0,S0时,高温下反应能自发进行。(1)CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)是一个熵增加的过程。()(2)H0的反应,一定是自发反应。()(3)吸热且熵增加的反应,当温度升高时,反应一定能自发进行。()(4)因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据。()(5)由能量判据和熵判据组合而成的复合判据,将
10、更适合于所有的过程。()(6)凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的。()(7)10 的水结成冰,可用熵变的判据来解释反应的自发性。()(8)放热过程有自发进行的倾向性,但不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行。()题点化学反应方向的判断已知:GHTS,当G0反应不能自发进行。下列说法中正确的是()A非自发反应在任何条件下都不能发生B熵增加且放热的反应一定是自发反应C自发反应一定是熵增加的反应,非自发反应一定是熵减小或不变的反应D凡是放热反应都是能自发进行的反应,而吸热反应都是非自发进行的反应【解析】A非自发反应在一定条件下也能发生,如碳酸钙的分解反应
11、在常温下不能自发进行,在高温下就可以自发进行,故A错误;B.熵增加且放热的反应,S0、H0,则GHTS00非自发B2NO2(g)N2O4(g)00自发CNH4Cl(s)=NH3(g)HCl(g)0非自发D2Fe3(aq)Cu(s)=2Fe2(aq)Cu2(aq)00,S0,由HTS0可知,高温下该过程可自发进行,故A错误;B.2NO2(g)N2O4(g),H0,S0,由HTS0,S0,高温下HTS0,反应自发进行,故C错误;D.2Fe3(aq)Cu(s)=2Fe2(aq)Cu2(aq),H0,则HTS0,反应一定自发进行,故D错误。对点训练2已知反应CO(g)Cl2(g)COCl2(g),反应
12、过程中能量的变化如图所示,下列有关该反应的H、S的说法中正确的是()AH0,S0,S0CH0 DH0,S0解析:A根据图像,CO和Cl2具有的总能量大于COCl2的能量,因此此反应是放热反应,即H0;反应物和生成物都是气体,反应物气体系数之和大于生成物气体系数之和,此反应属于熵减,即S”“0,S0。常温下,该反应_(填“能”或“不能”)自发进行。据本题反应数据分析,温度_(填“能”或“不能”)成为反应进行方向的决定因素。(4)已知CaSO4(s)CO(g)CaO(s)SO2(g)CO2(g)H218 kJmol1,该反应能够自发进行的反应条件是_。(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的S_(填
13、“”或“0,根据化学方程式可知,反应后气体的化学计量数之和增加,S0,故低温下GHTS0,反应不能自发进行。(2)GHTS0时反应自发进行,通过化学方程式可知常温下S0,常温下反应能够自发进行,则H0。(3)根据GHTS0,S0,则常温下不能自发进行;该反应的H0、S0,高温条件下能使GHTS0,则该反应中温度能成为决定反应进行方向的因素。(4)该反应的S0、H0,则高温时GHTS0,反应能自发进行。(5)已知某吸热反应能自发进行,即GHTS0,则S0。答案:(1)不能(2)考点三化学平衡常数和转化率的有关计算1一个模式“三段式”如mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),令A、B起始物质的量
14、浓度分别为a molL1、 b molL1,达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx molL1。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)c始/molL1 a b 0 0c转/molL1 mx nx px qxc平/molL1 amx bnx px qxK。2明确三个量的关系(1)三个量:即起始量、变化量、平衡量。(2)关系对于同一反应物,起始量变化量平衡量。对于同一生成物,起始量变化量平衡量。各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。3掌握四个公式(1)恒容条件下反应物的转化率100%100%。(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料利用率越高,产
15、率越大。产率100%。(3)平衡时混合物组分的百分含量100%。(4)某组分的体积分数100%。题点一“三段式”在平衡常数、转化率计算中的应用已知在密闭容器中发生可逆反应:M(g)N(g)P(g)Q(g)H0。某温度下,反应物的起始浓度分别为:c(M)1 molL1,c(N)2.4 molL1。思考解答下列问题:(1)若达到平衡后,M的转化率为60%,列出“三段式”,计算此时N的平衡浓度是多少?(2)若反应温度升高,该反应的平衡常数、M的转化率如何变化?(3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)4 molL1,c(N)a molL1;达到平衡后,c(P)2 molL1,则M的转化率
16、为_,N的起始浓度为_。【解析】(1)M(g)N(g)P(g)Q(g) 1 2.4 0 0 160% 160% 160% 160% 0.4 1.8 0.6 0.6由三段式得N的平衡浓度为1.8 molL1。(2)由于该反应正向为吸热反应,温度升高,平衡右移,K值增大,M的转化率增大(3)M(g)N(g)P(g)Q(g) 4 a 0 0 2 2 2 2 42 a2 2 2M的转化率100%50%温度不变,平衡常数不变,K,解得a6即反应物N的起始浓度为6 molL1。【答案】(1)1.8 molL1(2)K值增大,M的转化率增大(3)50%6 molL1对点训练1羰基硫(COS)可作为一种粮食熏
17、蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)K0.1反应前CO的物质的量为10 mol,平衡后CO的物质的量为8 mol。下列说法正确的是()A升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应B通入CO后,正反应速率逐渐增大C反应前H2S物质的量为7 molDCO的平衡转化率为80%解析:CA项,升高温度,H2S浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应吸热,正反应放热,错误;B项,通入CO气体瞬间正反应速率增大,达到最大值,向正反应方向建立新的平衡,正反应速率逐渐减小,错误;C项,设反应前H2S的物
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