2022高考化学大一轮复习讲义第8章第39讲　微专题22　氧化还原滴定.docx

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1、22氧化还原滴定1原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2试剂常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3滴定指示剂的选择(1)自身指示剂：有些标准溶液或被滴定物质本身有颜色，而滴定产物为无色，则滴定时就无需另加指示剂，自身颜色变化可以起指示剂的作用，此类指示剂称为自身指示剂。如MnO本身在溶液中显紫红色，还原后的产物Mn2接近无色，所以用高锰酸钾溶液滴定时，不需要另加指示剂。(2)显色指示剂：有些物质本身并没有颜色，但它能与滴定

2、剂或被测物质反应产生特殊的颜色，或开始有特殊颜色，滴定后变为无色，因而可指示滴定终点。如滴定前溶液中无单质碘，滴定后有单质碘生成等，可用淀粉等作为指示剂。应用举例(2019德州测试)乙二酸(HOOCCOOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。配制250 mL溶液：准确称量5.000 g乙二酸样品，配成250 mL溶液。取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入少量硫酸酸化，用0.100 0 molL1KMnO4溶液滴定至草酸恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。回答下列问题：(1)KMnO4标准液装入_(填“酸式”或“碱式”)滴定管。(2)KMnO

3、4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为_，滴定终点的现象为_。(3)计算此样品的纯度为_。(4)误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是_(填字母)。a未用KMnO4标准溶液润洗滴定管b滴定前锥形瓶内有少量水c滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失d观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视答案(1)酸式(2)2MnO5H2C2O46H=10CO22Mn28H2O当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(3)90.00%(4)ac解析(3)25.00 mL所配草酸溶液中，n(H2C2O4)n(MnO)2.50.100 0 molL120.00103L0.005

4、 000 mol，则250 mL溶液中含0.050 00 mol草酸，其质量为0.050 00 mol90 gmol14.500 g，此样品的纯度为100%90.00%。(4)未用KMnO4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高；滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响；滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高；观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。1葡萄酒中常加入亚硫酸盐作为食品添加剂，为检测某葡萄酒样品中亚硫酸盐的含量(通常以酒样中SO2的量计)，某研究小组设计了如下

5、实验(已知还原性：SOICl)。下列说法不正确的是()A若试剂A选择氯水，则试剂B可选择NaOH标准液B通入N2和煮沸的目的是将产生的气体从溶液中全部赶出C葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止氧化，利用了亚硫酸盐的还原性D若试剂A选择碱液，调节吸收后溶液为中性，则试剂B可选择I2标准液答案A解析二氧化硫具有还原性，可以被氯水氧化为硫酸，但是氯水也可以和氢氧化钠反应，所以此时不能选择NaOH标准液，A错误；通氮气是为了将生成的二氧化硫从溶液中全部赶出，B正确；亚硫酸根离子易被空气中的氧气氧化为硫酸根，葡萄酒中加亚硫酸盐的主要目的是防止葡萄酒氧化，利用了亚硫酸盐的还原性，C正确；若试剂A选择碱液，可

6、以和二氧化硫反应得到亚硫酸盐或是亚硫酸氢盐，该盐可以被碘单质氧化为硫酸盐，试剂B可选择I2标准液，D正确。2某感光材料的主要成分为KBr和KI(其余成分不溶于水)，测定KBr含量的方法如下：称取试样1.0 g，溶解后，过滤，将滤液再配制成200 mL溶液取50 mL上述溶液，用溴水将I氧化成IO，除去过量Br2后，再加入过量KI，酸化，加入淀粉溶液，用0.1 molL1的Na2S2O3溶液滴定析出的I2(发生反应：I22S2O=S4O2I)，终点时消耗30.00 mL Na2S2O3溶液。另取50 mL所得溶液，酸化后加入足量K2Cr2O7溶液，将生成的I2和Br2收集于含有过量KI的溶液中，

7、反应完全后，加入淀粉溶液，用0.1 molL1的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗15.00 mL Na2S2O3溶液。则试样中KBr的质量分数为()A47.6% B35.7% C23.8% D11.9%答案A解析由题意可得关系式：IIO3I26S2O，0.25 g(50 mL)试样中n(I)0.5103mol，用K2Cr2O7溶液处理后，该部分I氧化为I2，其物质的量为n(I2)0.5n(I)2.5104mol，该部分溶液中n(I2)总0.50.100 0 molL115103L7.5104mol，被Br2氧化产生的I2的物质的量为7.5104mol2.5104mol5104mol，2BrB

8、r2I2n(Br) 5104moln(KBr)n(Br)1103mol，则试样中KBr的质量分数为：100%47.6%，故答案A正确。3过氧化氢的水溶液适用于医用消毒、环境消毒和食品消毒。过氧化氢含量的测定实验：某兴趣小组同学用0.100 0 molL1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中的过氧化氢，反应原理为2MnO5H2O26H=2Mn28H2O5O2。(1)滴定达到终点的现象是_。(2)用移液管移取25.00 mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示：第一次第二次第三次第四次V(KMnO4溶液)/mL17.1018.1018.0017.90计算试样中过氧化氢的浓度为_molL1。(3)若滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后消失，则测定结果_(填“偏高”“偏低”或“不变”)。答案(1)锥形瓶内溶液恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色(2)0.180 0(3)偏高解析(2)由于第一次数据误差过大，故舍去；其他三组数据的平均值为18.00 mL，根据反应2MnO5H2O26H=2Mn28H2O5O2，n(H2O2)2.5n(MnO)2.50.100 0 molL10.018 L，c(H2O2) molL10.180 0 molL1。(3)滴定前滴定管尖嘴处有气泡，导致消耗的标准液体积偏大，则测定结果偏高。