2022届高考新教材化学二轮复习学案-专题七化学反应速率 化学平衡.docx
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1、专题七化学反应速率化学平衡知识点一化学反应速率及其影响因素核心知识再现1.化学反应速率的计算(1)根据图表中数据和定义计算:v(X)X的浓度变化molL-1时间的变化量s或min或h,即v(X)ct,计算时一定要注意容器或溶液的体积,不能忽视容器或溶液的体积V。(2)根据化学方程式计算:对于反应“mAnB=pCqD”,有v(A)v(B)v(C)v(D)mnpq。2影响化学反应速率的因素(1)内因活化能活化能是指为了能发生化学反应,普通分子(具有平均能量的分子)变成活化分子所需要吸收的最小能量,即活化分子比普通分子所多出的那部分能量。相同条件下,不同化学反应的速率不同,主要是内因活化能大小不同所
2、致,活化能小的化学反应速率大,活化能大的化学反应速率小。总反应的化学反应速率决定于活化能大的基元反应。(2)外因相同的化学反应,在不同条件下,化学反应速率不同,主要原因是外因浓度、温度、压强、催化剂、光照、接触面积等因素不同所致。浓度(c):增大(减小)反应物浓度单位体积内活化分子数目增加(减少),活化分子百分比不变单位时间内有效碰撞频率提高(降低)化学反应速率加快(减慢)。压强(p):对于气相反应而言,增大(减小)压强相当于减小(增大)容器容积相当于增大(减小)反应物浓度化学反应速率加快(减慢)。温度(T):升高(降低)温度活化分子百分数增大(减小)有效碰撞频率提高(降低)化学反应速率加快(
3、减慢)。催化剂.添加催化剂降低反应的活化能活化分子百分数增大有效碰撞频率提高化学反应速率加快。.添加催化剂降低反应的活化能降低反应所需温度减少能耗。.添加催化剂能改变反应的路径,如2CH3CH2OHO22CH3CHOH2O,活化能为E总;使用铜丝做催化剂将一步反应改变为两步,第一步反应为2CuO22CuO,活化能为E1;第二步反应为CH3CH2OHCuO CH3CHOH2OCu,活化能为E2;由于E1E总,E2E总,所以化学反应速率加快。.催化剂的选择性:对于在给定条件下反应物之间能够同时发生多个反应的情况,理想的催化剂还具有大幅度提高目标产物在最终产物中比例的作用。.酶催化剂的特点:高效性、
4、专一性(一种酶只能催化一种或一类化学反应,如蛋白酶只能催化蛋白质水解成多肽)、温和性(反应条件温和、温度升高,酶发生变性失去催化活性)。知识拓展活化能与反应热的关系反应热为正、逆反应活化能的差值。如图E1是正反应的活化能,E2是逆反应的活化能,反应热HE1E2。知识拓展:速率常数假设基元反应为mA(g)nB(g)=pC(g)qD(g),其反应速率可表示为vkcm(A)cn(B),式中的k称为反应速率常数,它表示单位浓度下的化学反应速率,与浓度无关,但受温度、催化剂、固体表面性质等因素的影响,通常反应速率常数越大,反应进行的越快。不同反应有不同的速率常数。正、逆反应速率常数与化学平衡常数的关系对
5、于基元反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),其反应速率可表示为v正k正cm(A)cn(B),v逆k逆cp(C)cq(D),平衡常数KcpCcqDcmAcnBk正v正k逆v逆,反应达到平衡时,v正v逆,故Kk正k逆。高考真题演练1.2021广东卷反应X=2Z经历两步:XY;Y2Z。反应体系中X、Y、Z的浓度c随时间t的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是()Aa为c(X)随t的变化曲线Bt1时,c(X)c(Y)c(Z)Ct2时,Y的消耗速率大于生成速率Dt3后,c(Z)2c0c(Y)22021河北卷室温下,某溶液初始时仅溶有M和N且浓度相等,同时发生以下两个反应:MN=XY;MN=XZ。
6、反应的速率可表示为v1k1c2(M),反应的速率可表示为v2k2c2(M)(k1、k2为速率常数)。反应体系中组分M、Z的浓度随时间变化情况如图。下列说法错误的是()A030 min时间段内,Y的平均反应速率为6.67103 molL1min1B反应开始后,体系中Y和Z的浓度之比保持不变C如果反应能进行到底,反应结束时62.5%的M转化为ZD反应的活化能比反应的活化能大32021全国甲卷,28(2)合成总反应在起始物n(H2)/n(CO2)3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数为x(CH3OH),在t250 下的x(CH3OH)p、在p5105 Pa下的x(CH3OH)t如图所
7、示。用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp_;图中对应等压过程的曲线是_,判断的理由是_;当x(CH3OH)0.10时,CO2的平衡转化率_,反应条件可能为_或_。42021全国乙卷,28(2)、(3)(2)氯铂酸钡(BaPtCl6)固体加热时部分分解为BaCl2、Pt和Cl2,376.8 时平衡常数Kp1.0104Pa2。在一硬质玻璃烧瓶中加入过量BaPtCl6,抽真空后,通过一支管通入碘蒸气(然后将支管封闭)。在376.8 ,碘蒸气初始压强为20.0 kPa。376.8 平衡时,测得烧瓶中压强为32.5 kPa,则pICl_kPa,反应2ICl(g)=Cl2(g)I2(g)的平
8、衡常数K_(列出计算式即可)。(3)McMorris测定和计算了在136180 范围内下列反应的平衡常数Kp :2NO(g)2ICl(g)2NOCl(g)I2(g)Kp12NOCl(g)2NO(g)Cl2(g)Kp2得到lg Kp11T和lg Kp21T均为线性关系,如下图所示:由图可知,NOCl分解为NO和Cl2反应的H_0(填“大于”或“小于”)。反应2ICl(g)=Cl2(g)I2(g)的K_(用Kp1、Kp2表示);该反应的H_0(填“大于”或“小于”),写出推理过程_。52020山东卷,14(双选)1,3 丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H进攻1,3 丁二烯生成碳正离子();
9、第二步Br进攻碳正离子完成1,2 加成或1,4 加成。反应进程中的能量变化如图所示。已知在0 和40 时,1,2 加成产物与1,4加成产物的比例分别为7030和1585。下列说法正确的是()A1,4加成产物比1,2加成产物稳定B与0 相比,40 时1,3丁二烯的转化率增大C从0 升至40 ,1,2加成正反应速率增大,1,4加成正反应速率减小D从0 升至40 ,1,2加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度考点题组针对练题组一 化学反应速率的计算及速率常数1.硝基苯甲酸乙酯在OH存在下发生水解反应:O2NC6H4COOC2H5OHO2NC6H4COOC2H5OH两种反应物的初始浓度均为
10、0.050 molL1,15 时测得O2NC6H4COOC2H5的转化率随时间变化的数据如表所示。回答下列问题:t/s0120180240330530600700800/%033.041.848.858.069.070.471.071.0列式计算该反应在120180 s与180240 s 区间的平均反应速率_、_;比较两者大小可得出的结论是_。2(1)一定条件下,用NH3消除NO污染的原理为4NH36NO一定条件5N26H2O。不同温度条件下,n(NH3)n(NO)的物质的量之比分别为41,31,13时,得到NO脱除率曲线如图1所示:曲线a中,NO的起始质量浓度为6104mgm3,从A点到B点
11、经过0.8 s,该段时间内NO的脱除率为_mgm3s1。曲线b对应NH3与NO的物质的量之比是_。(2)在恒容密闭容器中用CO2、H2合成二甲醚的反应为2CO2(g)6H2(g)CH3OCH3(g)3H2O(g),CO2的平衡转化率与温度、nH2nCO2的值的关系如图2所示。500 K时,将9 mol H2和3 mol CO2充入2 L密闭容器中,5 min时反应达到平衡状态,则05 min内的平均反应速率v(H2)_ molL1min1,该温度下,反应的平衡常数K_(列出算式即可,不需要化简)。由图2可以得出的结论是_。(答两条)题组二 化学反应速率的影响因素3.碳、氮化合物用途广泛,回答下
12、列问题:(1)炭黑是雾霾中的重要颗粒物,研究发现它可以活化氧分子生成活化氧。活化氧可以快速氧化SO2,活化过程的能量变化模拟计算结果如图1所示。无水条件下,一个氧分子的活化能为_,容易活化氧分子的条件是_(填“有水”或“无水”)。(2)已知在金属催化剂M作用下以N2O为氧化剂可以氧化乙烯生成乙醛。乙烯氧化法制乙醛的催化体系中氧化还原循环如图2所示。已知物质与氧原子的结合力用OA表示。氧原子与N2生成N2O的结合力用OA(N2)167.4 kJmol1,氧原子与乙烯生成乙醛的结合力OA(C2H4)473 kJmol1,则可用作该反应的催化剂的金属M与氧原子的结合力OA(M)的值应满足:_。使用该
13、催化剂会使该反应的活化能_(填“增大”或“减小”)。4减缓全球变暖的方法之一是将CO2回收利用,科学家研究利用回收的CO2制取甲醛,反应的热化学方程式CO2(g)2H2(g)HCHO(g)H2O(g)H。请回答下列问题:(1)已知:HCHO(g)O2(g)CO2(g)H2O(g)H1480 kJmol1。相关化学键的键能数据如表所示。化学键OOHHOHkJmol1497.3436462.8则H_。(2)下列措施既能提高H2的平衡转化率又能增大反应速率的是_。a升高温度 b使用催化剂c缩小容器的容积 d扩大容器的容积(3)实验室在2 L的恒容密闭容器中模拟上述合成HCHO的实验。T 时,将相同条
14、件下体积之比为12的CO2和H2的混合气体充入容器中,每隔一定时间测得容器内气体压强如表所示:时间/min0102030405060压强/kPa1.080.960.880.820.800.800.80已知v(B)pBt,则010 min内,用H2的压强变化表示的该反应的平均反应速率为_ kPamin1。T1 时,反应的平衡常数Kp_kPa1(列出计算式即可,Kp为用各气体分压标识的平衡常数,分压总压物质的量分数)(4)T2 时,向2 L的恒容密闭容器中充入一定量的H2和CO2的混合气体,容器中气体压强为1.2 kPa,反应达到平衡时,HCHO(g)的分压p(HCHO)与起始时nH2nCO2的关
15、系如图所示。当nH2nCO22时,反应达到平衡后,若再向容器中加入CO2和H2,使二者的分压均增大0.05 kPa,则达到新平衡时,H2的转化率将_(填“增大”“减小”或“不变”)。当nH2nCO22.5时,达到平衡状态后,HCHO的压强可能对应图像中的_点(填“D”“E”或“F”)。原因是_。知识点二化学平衡状态的判定及化学平衡常数、转化率的计算核心知识再现1.化学平衡状态的判断标志类型及说明等速标志v(正)v(逆)是化学平衡状态的本质特征,对于等速标志的理解,要注意以下两个方面的内容用同一种物质来表示反应速率时,该物质的生成速率和消耗速率相等。用不同种物质来表示反应速率时必须符合两个方面:
16、a.表示两个不同的方向;b.速率之比浓度的变化量之比物质的量之比化学计量数之比。浓度标志反应混合物中各组分的浓度不变是平衡状态的宏观表现,可逆反应中各组分的物质的量、浓度、含量、气体的体积分数一定时,可逆反应达到平衡状态。混合气体的平均相对分子质量(M)标志混合气体的平均相对分子质量Mm总n总。当反应物和生成物均为气体时:对于反应前后气体分子数不等的反应,M为定值,可作为反应达到平衡的标志;对于反应前后气体分子数相等的反应,为定值不能作为反应达到平衡状态的标志。若有非气体参与,无论反应前后气体的分子数是否相等,为定值一定可作为反应达到平衡状态的标志。混合气体密度()标志当反应物与生成物均为气体
17、时,在恒容条件下,无论反应前后气体分子数是否相等,为定值,不能作为反应达到平衡状态的标志;在恒压条件下,对于反应前后气体分子数相等的反应,为定值,不能作为反应达到平衡状态的标志,对于反应前后气体分子数不等的反应,为定值,可作为反应达到平衡状态的标志。当有非气体物质参加反应时,对于恒容体系,为定值,可作为反应达到平衡状态的标志。混合气体的压强标志因为恒容、恒温条件下,气体的物质的量n(g)越大压强p越大,则无论各成分是否均为气体,只需考虑n(g)。对于n0的反应,当p为定值时,不能作为反应达到平衡状态的标志;对于n0的反应,当p为定值时,可作为反应达到平衡状态的标志。2.平衡常数K(1)影响因素
18、:只受温度影响,与反应物和生成物的浓度变化无关。温度升高,吸热反应的K增大,放热反应的K减小;温度降低,吸热反应的K减小,放热反应的K增大。(2)K的意义判断反应能否进行完全温度一定时,K越大,平衡体系中生成物所占的比例越大,正向反应进行的程度越大,反应物的转化率越大;反之,转化率越小。一般来说K105时,反应进行的基本完全了。判断反应进行的方向Qc为浓度商,当QcK时,反应逆向进行;当QcK时,反应达平衡状态;当QcK时,反应正向进行。(3)K的表达式及计算与H的关系由于纯液体和纯固体的浓度为一个常数,所以在平衡常数表达式中不表示出来,其实质是把该常数项并入K。如2CrO42- aq2Haq
19、Cr2O72(aq)H2O(l)中KcCr2O72- c2CrO42- c2H。在利用多个方程式归纳平衡常数(K)之间的关系时,要注意与焓变(H)的区别:方程式相加减,焓变相加减,平衡常数相乘除;方程式乘以某个系数x,焓变也乘以该系数,平衡常数变为原来的x次方。3化学平衡移动的判断(1)依据勒夏特列原理判断如果改变影响平衡的一个条件(如_等),平衡就向能够_的方向移动。当增加反应物的浓度时,平衡要向_方向移动,反之_移动;升高反应温度,则平衡向着_的方向移动,反之向_的方向移动;在有气体参加或生成的可逆反应中,当增加压强时,平衡总是向_的方向移动,反之向_的方向移动。特别提醒:牢记几种不能用勒
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