2022高考化学大一轮复习讲义第6章第31讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护.docx
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1、第31讲电解池金属的电化学腐蚀与防护复习目标1.理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应式和总反应方程式。2.了解电解原理在氯碱工业、精炼铜、电镀、电冶金等方面的应用;认识电解在实现物质转化和储存能量中的具体应用。3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止金属腐蚀的措施。考点一电解的原理1电解原理(1)概念电解使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。电解池把电能转变为化学能的装置,也叫电解槽。(2)电解池构成的条件与电源相连的两个电极:与电源正极相连的电极是阳极,在阳极上发生氧化反应;与电源负极相连的电极是阴极,在阴极上发生还原反应。电
2、解质溶液(或熔融的电解质)。形成闭合回路。(3)电解池的工作原理电极名称和电极反应式总反应方程式:CuCl2CuCl2。电子流向和离子移动方向导线上(外电路)电子从电源的负极流出,经导线流向电解池的阴极。电解池的阳极上产生的电子经导线流入电源的正极。溶液中(内电路)阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。2电解规律(1)阳极产物的判断活性电极(除Au、Pt以外的金属材料作电极),电极材料失电子,生成金属阳离子。惰性电极(Pt、Au、石墨),要依据阴离子的放电顺序加以判断。阴离子的放电顺序:活泼电极S2IBrClOH含氧酸根离子。S2、I、Br、Cl放电,产物分别是S、I2、Br2、Cl2;若OH放电,
3、则得到H2O和O2。(2)阴极产物的判断直接根据阳离子放电顺序进行判断。阳离子放电顺序:AgFe3Cu2H(酸)Fe2Zn2H(水)Al3Mg2。若金属阳离子(Fe3除外)放电,则得到相应金属单质;若H放电,则得到H2。放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律,即得(失)电子能力强的离子先放电。3惰性电极电解电解质溶液的产物判断(图示)4电解后电解质溶液的复原需加适量的某物质,该物质可以是阴极与阳极产物的化合物。例如惰性电极电解CuSO4溶液,要恢复原溶液的浓度,可向电解后的溶液中加入CuO,也可以加入CuCO3,但不能加入Cu(OH)2,因为Cu(OH)2与生成的H2SO4反应后使水量增加。使
4、电解后的溶液恢复原状的方法:先让析出的产物(气体或沉淀)恰好完全反应,再将其化合物投入电解后的溶液中即可。如:NaCl溶液:通HCl气体(不能加盐酸);AgNO3溶液:加Ag2O固体(不能加AgOH);CuCl2溶液:加CuCl2固体;KNO3溶液:加H2O;CuSO4溶液:加CuO或CuCO3不能加Cu2O、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3。(1)电解CuCl2溶液,阴极逸出的气体能够使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝色()错因:Cl2在阳极生成。(2)电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解的过程()(3)电解盐酸、硫酸溶液等,H放电,溶液的pH逐渐增大()错因:电解盐酸,pH变大;电解硫酸
5、溶液,实际是电解水,pH变小。(4)用Cu作电极电解盐酸可发生Cu2HCu2H2()根据金属活动性顺序表,Cu和稀H2SO4不反应,怎样根据电化学的原理实现Cu和稀H2SO4反应产生H2?答案Cu作阳极,C作阴极,稀H2SO4作电解质溶液,通入直流电就可以实现该反应。电解反应式为阳极:Cu2e=Cu2,阴极:2H2e=H2。总反应式:Cu2HCu2H2。题组一电解规律及电极产物的判断1(2020天津市实验中学高三模拟)以石墨为电极,电解KI溶液(含有少量的酚酞和淀粉)。下列说法错误的是()A阴极附近溶液呈红色 B阴极逸出气体C阳极附近溶液呈蓝色 D溶液的pH变小答案D解析以石墨为电极,电解KI
6、溶液,发生的反应为2KI2H2O2KOHH2I2(类似于电解饱和食盐水),阴极产物是H2和KOH,阳极产物是I2。由于溶液中含有少量的酚酞和淀粉,所以阳极附近的溶液会变蓝(淀粉遇碘变蓝),阴极附近的溶液会变红(溶液呈碱性),A、B、C正确;由于电解产物有KOH生成,所以溶液的pH逐渐增大,D错误。2用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液,在电解的过程中,溶液的pH依次为升高、不变、降低的是()AAgNO3CuCl2Cu(NO3)2BKClNa2SO4CuSO4CCaCl2KOHNaNO3DHClHNO3K2SO4答案B解析AgNO3、Cu(NO3)2、CuSO4溶液随电解的进行,有酸产生,溶
7、液pH降低;KCl、CaCl2溶液随电解的进行,有碱产生,溶液pH升高;CuCl2、HCl电解电解质本身,溶液中CuCl2、HCl减少,对应的H减少,溶液的pH升高;KOH、HNO3相当于电解H2O,电解质浓度增大,对应的碱溶液碱性更强,酸溶液酸性更强。3(2020郑州一中月考)用石墨作电极电解溶有物质的量之比为31的NaCl和H2SO4的水溶液。根据反应产物,电解可明显分为三个阶段,下列叙述不正确的是()A电解的最后阶段为电解水B阳极先逸出氯气后逸出氧气C阴极逸出氢气D电解过程中溶液的pH不断增大,最后pH为7答案D解析根据离子放电顺序可知,电解此混合溶液时,在阳极,阴离子放电的先后顺序为C
8、l、OH、SO,在阴极,H放电,所以整个电解过程分三个阶段:电解HCl溶液、电解NaCl溶液、电解H2O,最后溶液呈碱性,D错误。题组二电极反应式的书写与判断4按要求书写电极反应式和总反应方程式:(1)用惰性电极电解MgCl2溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(2)用Al作电极电解NaOH溶液阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应离子方程式:_。(3)以铝材为阳极,电解H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜阳极反应式:_;阴极反应式:_;总反应方程式:_。答案(1)2Cl2e=Cl2Mg22H2O2e=H2Mg(OH)2Mg22Cl2H2OMg(OH)2Cl2H2(2)2A
9、l6e8OH=2AlO4H2O6H2O6e=3H26OH(或6H6e=3H2)2Al2H2O2OH2AlO3H2(3)2Al6e3H2O=Al2O36H6H6e=3H22Al3H2OAl2O33H25整合有效信息书写电极反应式,按要求填空:(1)利用电化学原理,用惰性电极电解饱和NaHSO4溶液可以制备过硫酸钠Na2S2O8。已知在阳极放电的离子主要为HSO,则阳极反应式为_。(2)电化学干法氧化法脱除H2S的原理如图所示。阳极发生的电极反应为_;阴极上COS发生的电极反应为_。答案(1)2HSO2e=S2O2H(2)2S24e=S2COS2e=S2CO1分析电解过程的思维程序2解答电解问题的
10、注意事项(1)书写电解池的电极反应式时,可以用实际放电的离子表示,但书写电解池的总反应时,H2O要写成分子式。如用惰性电极电解食盐水时,阴极反应式为2H2e=H2,总反应式为2Cl2H2O2OHH2Cl2。(2)阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。(3)电解水溶液时,KAl3不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到K、Ca、Na、Mg、Al等金属。考点二电解原理的应用1氯碱工业(1)电极反应阳极:2Cl2e=Cl2(反应类型:氧化反应);阴极:2H2e=H2(反应类型:还原反应)。检验阳极产物的方法是用湿润的KI-淀粉试纸靠近阳极,若试纸变蓝
11、,证明生成了Cl2。电解时向食盐水中滴加酚酞,阴极附近溶液变红,说明该电极附近产生的物质为NaOH。(2)电解方程式化学方程式:2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2;离子方程式:2Cl2H2O2OHH2Cl2。(3)阳离子交换膜法电解饱和食盐水示意图阳离子交换膜的作用阻止OH进入阳极室与Cl2发生副反应:2NaOHCl2=NaClNaClOH2O,阻止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生爆炸。a、b、c、d加入或取出的物质分别是饱和食盐水、稀NaOH溶液、稀食盐水、浓NaOH溶液;X、Y分别为Cl2、H2。2电镀应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。实例电镀铜阳极(铜
12、片):Cu2e=Cu2;阴极(待镀铁件):Cu22e=Cu。3电冶金(1)电解精炼铜电极材料:阳极为粗铜,阴极为纯铜。电解质溶液:含Cu2的盐溶液。电极反应式阳极:Zn2e=Zn2、Fe2e=Fe2、Ni2e=Ni2、Cu2e=Cu2;阴极:Cu22e=Cu。阳极泥的形成粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)在阳极难以失去电子,当阳极上的铜失去电子变成离子之后,它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部,成为阳极泥。(2)利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属Na、Ca、Mg、Al等。总方程式阳极、阴极反应式冶炼钠2NaCl(熔融)2NaCl22Cl2e=Cl2、2Na
13、2e=2Na冶炼镁MgCl2(熔融)MgCl22Cl2e=Cl2、Mg22e=Mg冶炼铝2Al2O3(熔融)4Al3O26O212e=3O2、4Al312e=4Al(1)电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料()错因:金属材料Pt和Au都是惰性电极,两极都可用,阴极也可用活泼金属电极。(2)在镀件上电镀铜时,镀件应连接电源的正极()错因:镀件应连接电源的负极,作电解池的阴极。(3)根据得失电子守恒可知电解精炼铜时,阳极减少的质量和阴极增加的质量相等()错因:阳极溶解的金属还有Zn、Ni、Fe等。(4)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中c(Cu2)均保持不变()错因:电镀铜时c(Cu2)保持
14、不变,电解精炼铜时c(Cu2)减小。(5)电解冶炼镁、铝通常电解熔融的MgCl2和Al2O3,也可以电解熔融的MgO和AlCl3()错因:MgO熔点高,熔融需要能量高;AlCl3是共价化合物,熔融时不导电。工业电解氧化铝制取金属铝时,常加入冰晶石(Na3AlF6),其作用是_。电解过程中还需不断补充阳极(石墨),其原因是_。答案降低熔化温度阳极生成的氧气与石墨电极发生了反应题组一氯碱工业1用石墨作电极,电解盛放在U形管的饱和NaCl溶液(滴有酚酞),如图,下列叙述正确的是()A通电后,NaCl才能发生电离B通电一段时间后,阳极附近溶液先变红C当阳极生成0.1 mol气体时,整个电路中转移了0.
15、1 mol eD电解饱和食盐水的总反应式为2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2答案D解析NaCl为强电解质,无论是否通电,在溶液中都发生电离,A错误;阳极生成氯气,阴极生成NaOH,则阴极附近溶液先变红,B错误;阳极发生氧化反应,电极反应式为2Cl2e=Cl2,生成0.1 mol氯气时,转移电子为0.2 mol,C错误;电解饱和食盐水,阳极生成氯气,阴极生成氢气和氢氧化钠,总反应式为2NaCl2H2O2NaOHH2Cl2,D正确。2如图为电解饱和食盐水装置,下列有关说法不正确的是()A左侧电极上发生氧化反应B右侧生成的气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝C电解一段时间后,B口排出NaOH溶液D电
16、解饱和食盐水的离子方程式:2Cl2H2O2OHH2Cl2答案B3(2020山东德州模拟)高氯酸在化工生产中有广泛应用,工业上以NaClO4为原料制备高氯酸的原理如图所示。下列说法正确的是()A上述装置中,f极为光伏电池的正极B阴极反应式为2H2O4e=4HO2Cd处得到较浓的NaOH溶液,c处得到HClO4D若转移2 mol电子,理论上生成100.5 g HClO4答案C解析电解时,Na移向阴极区,则f为电源负极,A项错误;电解时,阳极反应式为2H2O4e=4HO2,Na移向阴极区,阳极区溶液逐渐由NaClO4转化为HClO4;阴极反应式为2H2O2e=H22OH,阴极区产生NaOH,B项错误
17、、C项正确;根据得失电子守恒,若转移2 mol电子,理论上生成201 g HClO4,D项错误。题组二电镀4(2020广东六校联考)下列图示中关于铜电极的连接错误的是()答案C解析A项,锌比铜活泼,锌作负极,铜作正极,连接正确;B项,电解精炼铜,粗铜作阳极,纯铜作阴极,连接正确;C项,电镀时,镀件作阴极,镀层金属作阳极,连接错误;D项,电解氯化铜溶液,铜作阴极,石墨作阳极,连接正确。5用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是()A待加工铝质工件为阳极B可选用不锈钢网作为阴极C阴极的电极反应式为Al33e=AlD硫酸
18、根离子在电解过程中向阳极移动答案C解析A项,根据电解原理可知,Al要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正确;B项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正确;C项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;D项,电解时,阴离子移向阳极,正确。题组三电冶金6(2020云南师范大学附属中学高三月考)如图是利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度的Cu的装置示意图,下列有关叙述不正确的是()A电极A是粗铜,电极B是纯铜B电路中通过1 mol电子,生成32 g铜C溶液中SO向电极A迁移D膜B是过滤膜,阻止阳极泥及杂质进入阴极区答案D解析精炼铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,根据
19、电解原理,电极A为粗铜,电极B为纯铜,A项正确;阴极反应式为Cu22e=Cu,当电路中通过1 mol电子时,生成0.5 mol Cu,即生成32 g Cu,B项正确;根据电解原理,SO向阳极移动,C项正确;膜A为过滤膜,阻止阳极泥及杂质进入阴极区,膜B为阳离子交换膜,D项错误。7金属镍有广泛的用途,粗镍中含有Fe、Zn、Cu、Pt等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。下列叙述中正确的是(已知:氧化性Fe2Ni2Cu2)()A阳极发生还原反应,其电极反应式为Ni22e=NiB电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等C电解后,溶液中存在的阳离子只有Fe2和Zn2D电解后,电解槽底部的阳极泥中
20、有Cu和Pt答案D解析电解时,阳极Zn、Fe、Ni失去电子,发生氧化反应,A项错误;因氧化性Ni2Fe2Zn2,故阴极反应式为Ni22e=Ni,可见,阳极质量减少是因为Zn、Fe、Ni溶解,而阴极质量增加是因为Ni析出,B项错误;电解后溶液中的阳离子除Fe2和Zn2外,还有Ni2和H,C项错误。81807年化学家戴维电解熔融氢氧化钠制得钠:4NaOH(熔融)O24Na2H2O;后来盖吕萨克用铁与熔融氢氧化钠作用也制得钠:3Fe4NaOH=Fe3O42H24Na。下列有关说法正确的是()A戴维法制钠,阳极的电极反应式为Nae=NaB盖吕萨克法制钠原理是利用铁的金属性比钠的强C若用戴维法与盖吕萨克
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