2022高考化学一轮复习讲义-第5章第14讲分子结构与性质.docx
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1、第14讲 分子结构与性质考点一共价键及其参数1.本质:在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。2.特征:具有饱和性和方向性。3.分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式键电子云“头碰头”重叠键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一共用电子对双键原子间有两共用电子对叁键原子间有三对共用电子对特别提醒(1)只有两原子的电负性相差不大时,才能形成共用电子对,形成共价键,当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时,不会形成共用电子对,而形成离子键。(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键,不同种元素原
2、子间形成的共价键为极性键。4.键参数(1)概念(2)键参数对分子性质的影响键能越大,键长越短,分子越稳定。(1)共价键的成键原子只能是非金属原子( )(2)在任何情况下,都是键比键强度大( )(3)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关( )(4)s-s 键与s-p 键的电子云形状对称性相同( )(5)键能单独形成,而键一定不能单独形成( )(6)键可以绕键轴旋转,键一定不能绕键轴旋转( )(7)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍( )(8)键长等于成键两原子的半径之和( )有以下物质:HF,Cl2,H2O,N2,C2H4,C2H6,H2,H2O2,HCN(HCN)。只有键的
3、是_(填序号,下同);既有键,又有键的是_;含有由两个原子的s轨道重叠形成的键的是_;含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_;含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_。答案题组一共价键的类别及判断1.下列关于键和键的理解不正确的是()A.含有键的分子在进行化学反应时,分子中的键比键活泼B.在有些分子中,共价键可能只含有键而没有键C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成键,不能形成键D.当原子形成分子时,首先形成键,可能形成键答案B解析同一分子中的键不如键牢固,反应时比较容易断裂,A项正确;在共价单键中只含有键,而含有键的分子中一定含有键,B项错误、D
4、项正确;氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成键,C项正确。2.(2019海口质检)含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族,请填写下列空格。(1)CH4中的化学键从形成过程来看,属于_(填“”或“”)键,从其极性来看属于_键。(2)已知CN与N2结构相似,推算HCN分子中键与键数目之比为_。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键,且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构,则C60分子中键的数目为_。(4)利用CO可以合成化工原料COCl2,COCl2分子的结构式为,每个COCl2分子内含有的键、键数目为_。A.4个键 B.2个键、2个键C.2个键、1个键 D.3个键、1
5、个键答案(1)极性(2)11(3)30(4)D题组二键参数及应用3.(2018漳州期末)下列物质性质的变化规律,与共价键的键能大小有关的是()A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低答案C解析A项,F2、Cl2、Br2、I2属于分子晶体,影响熔、沸点的因素是分子间作用力的大小,物质的相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔、沸点越高,与共价键的键能大小无关,错误;B项,HF、HI、HBr、HCl属于共价化合物,影响稳定性的因素是共价键,共价键的键能
6、越大越稳定,与共价键的键能大小有关,但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,错误;C项,金刚石、晶体硅属于原子晶体,原子之间存在共价键,原子半径越小,键能越大,熔、沸点越高,与共价键的键能大小有关,正确;D项,NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体,离子半径越大,键能越小,熔、沸点越低,与共价键的键能大小无关,错误。4.(2018安康期末)已知几种共价键的键能如下:化学键HNNNClClHCl键能/kJmol1391946328431下列说法错误的是()A.键能:NNN=NNNB.H(g)Cl(g)=HCl(g)H431 kJmol1C.HN键能小于HCl键能,所以NH3的沸
7、点高于HClD.2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H202 kJmol1答案C解析A项,叁键键长小于双键键长小于单键键长,键长越短,键能越大,所以键能:NNN=NNN,正确;B项,H(g)Cl(g)=HCl(g)的焓变为HCl键能的相反数,则H431 kJmol1,正确;C项,NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键,而HCl不能,键能不是主要原因,错误;D项,根据HE(反应物)E(生成物),则2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H6E(NH)3E(ClCl)E(NN)6E(HCl)202 kJmol1,正确。考点二分子的空间构型1.价层电子对互斥
8、理论(1)理论要点价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。孤电子对的排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)用价层电子对互斥理论推测分子的空间构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。其中:a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数),b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,x是与中心原子结合的原子数。(3)示例分析价层电子对数孤电子对数分子(或离子)立体构型示例20CO2、BeCl230BF3、SO3、CO31SO240CH4、NH、SO、CCl441NH3、PCl3、H3O42H2O、H2S2.杂化轨道理论(1)理论要点当
9、原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道与分子立体构型的关系杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928四面体形CH43.配位键(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成共价键。配位键的表示:常用“”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH可表示为,在NH中,虽然有一个NH键形成过程与其他3个NH键形成过程不
10、同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。(3)配合物如Cu(NH3)4SO4配体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道,如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。(1)杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子对( )(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键,则该分子一定为正四面体结构( )(3)NH3分子为三角锥形,N原子发生sp2杂化( )(4)只要分子构型为平面三角形,中心原子均为sp2杂化( )(5)中心原子是sp杂化的,其分子构型不一定为直线形( )(6)价层电子对互斥理论中,键电子对数不计入中心原子的价层电子对数( )1.填表序号物质中心原子上
11、的孤电子对数价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子空间构型中心原子杂化类型CS2HCHONCl3SOH3O答案02直线形直线形sp03平面三角形平面三角形sp214四面体形三角锥形sp304正四面体形正四面体形sp314四面体形三角锥形sp32.比较下列分子或离子中键角大小。(1)H2O_H3O,NH3_NH。(2)SO3_CCl4,CS2_SO2。答案(1)(2)解析(1)H2O与H3O,NH3与NH的中心原子均采用sp3杂化,孤电子对数越多,斥力越大,键角越小。(2)杂化不同,键角不同。题组一分子的立体构型及中心原子杂化类型的判断1.(2019瓦房店市校级期末)下列说法中正确的是()A.
12、PCl3分子是三角锥形,这是因为P原子是以sp2杂化的结果B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道C.凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体D.AB3型的分子空间构型必为平面三角形答案C解析A项,PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对,为sp3杂化,空间构型为三角锥形,错误;B项,能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道,错误;C项,凡中心原子采取sp3杂化的分子,其VSEPR模型都是四面体,而分子的空间构型还与含有的孤电子对数有关,正确;D项,AB3型的分子空间构型与中心原子的孤电子对数也有关,如BF3中B原子没有孤电子
13、对,为平面三角形,NH3中N原子有1个孤电子对,为三角锥形,错误。2.徐光宪在分子共和国一书中介绍了许多明星分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是()A.H2O2分子中的O为sp2杂化B.CO2分子中C原子为sp杂化C.BF3分子中的B原子为sp3杂化D.CH3COOH分子中C原子均为sp2杂化答案B解析A项,H2O2分子中氧原子形成2个键,含有2对孤电子对,采取sp3杂化,错误;B项,CO2分子中C原子形成2个键,没有孤电子对,采取sp杂化,正确;C项,BF3分子中的B原子的最外层电子数为3,形成3个键,没有孤电子对,采取sp2杂化,错误;D项,CH3COOH分
14、子中有2个碳原子,其中甲基上的碳原子形成4个键,没有孤电子对,采取sp3杂化,错误。3.BeCl2是共价分子,可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下,请写出单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型:(1)ClBeCl:_;(2):_;(3):_。答案(1)sp杂化(2)sp2杂化(3)sp3杂化“五方法”判断分子中心原子的杂化类型(1)根据杂化轨道的空间构型判断。若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形,则分子的中心原子发生sp3杂化。若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形,则分子的中心原子发生sp2杂化。若杂化轨道在空间的分布呈直线形,则分子的中心原子发生sp杂化。(2)根据
15、杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为10928,则分子的中心原子发生sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120,则分子的中心原子发生sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180,则分子的中心原子发生sp杂化。(3)根据等电子原理进行判断如CO2是直形线分子,CNS、N与CO2互为等电子体,所以分子构型均为直线形,中心原子均采用sp杂化。(4)根据中心原子的价电子对数判断如中心原子的价电子对数为4,是sp3杂化,为3是sp2杂化,为2是sp杂化。(5)根据分子或离子中有无键及键数目判断如没有键为sp3杂化,含1个键为sp2杂化,含2个键为sp杂化。题组二价层电子对互斥理论与分子构型4.为了解释
16、和预测分子的空间构型,科学家提出了价层电子对互斥(VSEPR)模型。(1)利用VSEPR理论推断PO的VSEPR模型是_。(2)有两种活性反应中间体粒子,它们的粒子中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型,写出相应的化学式:甲:_;乙:_。(3)按要求写出第2周期非金属元素构成的中性分子的化学式:平面三角形分子:_,三角锥形分子:_,四面体形分子:_。(4)写出SO3常见的等电子体的化学式,一价阴离子:_(写出一种,下同);二价阴离子:_,它们的中心原子采用的杂化方式都是_。答案(1)正四面体结构(2)CHCH(3)BF3NF3CF4(4)NOCOsp25.NH3分
17、子中HNH键角为107,而配离子Zn(NH3)62中HNH的键角为10928,配离子Zn(NH3)62HNH键角变大的原因是_。答案NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2的空轨道形成配离子后,原孤电子对对NH键的成键电子对的排斥作用变为成键电子对之间的排斥,排斥作用减弱题组三配位理论及应用6.血红素分子结构如图所示。血红素分子间存在的作用力有_(填名称)。血红素分子中C原子的杂化方式为_,N原子的杂化方式为_。与Fe通过配位键结合的氮原子的编号是_。解析 (4)血红素分子间存在的作用力为范德华力和氢键。血红素分子中形成4个单键的C为sp3杂化;形成2个单键和1个双键的C为sp2杂化;形成3个单
18、健的N为sp3杂化;形成2个单键和1个双键的N为sp2杂化。2、4号N原子形成3个单键,达到8电子稳定结构,而1、3号N形成2个单键、1个双键,其中有一个单键为配位键。答案:范德华力、氢键sp2、sp3sp2、sp31和37.丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀,可用来检验Ni2,其分子结构如图所示。该结构中C原子的杂化方式是_,分子内微粒之间存在的作用力有_(填字母)。a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.氢键答案sp2、sp3bcd8.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途,如金属铜用来制造电线电缆,五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑
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- 2022 高考 化学 一轮 复习 讲义 14 分子结构 性质
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