2022届高考化学人教版二轮专题复习学案-专题十二有机化学基础(选考).docx
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1、备考要点1.掌握有机物的组成与结构。2.掌握烃及其衍生物的性质与应用。3.掌握糖类、油脂、蛋白质的结构与性质。4.理解合成高分子的结构与特点。考点一有机物的结构与性质1常见有机物及官能团的主要性质种类通式官能团主要化学性质烷烃CnH2n2无在光照时与气态卤素单质发生取代反应烯烃CnH2n(单烯烃)碳碳双键:(1)与卤素单质、H2或H2O等能发生加成反应;(2)能被酸性KMnO4溶液等强氧化剂氧化炔烃CnH2n2(单炔烃)碳碳三键:CC卤代烃一卤代烃:RXX(X表示卤素原子)(1)与NaOH水溶液共热发生取代反应生成醇;(2)与NaOH醇溶液共热发生消去反应醇一元醇:ROH羟基:OH(1)与活泼
2、金属反应产生H2;(2)与卤化氢或浓氢卤酸反应生成卤代烃;(3)脱水反应:乙醇;(4)催化氧化为醛或酮;(5)与羧酸或无机含氧酸反应生成酯醚ROR醚键:性质稳定,一般不与酸、碱、氧化剂反应酚ArOH(Ar表示芳香基)羟基:OH(1)呈弱酸性,比碳酸酸性弱;(2)苯酚与浓溴水发生取代反应,生成白色沉淀2,4,6-三溴苯酚;(3)遇FeCl3溶液呈紫色(显色反应);(4)易被氧化醛醛基:(1)与H2发生加成反应生成醇;(2)被氧化剂(O2、多伦试剂、斐林试剂、酸性高锰酸钾等)氧化为羧酸羧酸羧基:(1)具有酸的通性;(2)与醇发生酯化反应;(3)不能与H2发生加成反应;(4)能与含NH2的物质生成酰
3、胺酯酯基:(1)可发生水解反应生成羧酸(盐)和醇;(2)可发生醇解反应生成新酯和新醇氨基酸RCH(NH2)COOH氨基:NH2,羧基:COOH两性化合物,能形成肽键()蛋白质结构复杂无通式肽键:,氨基:NH2,羧基:COOH(1)具有两性;(2)能发生水解反应;(3)在一定条件下变性;(4)含苯基的蛋白质遇浓硝酸变黄发生颜色反应;(5)灼烧有特殊气味糖Cm(H2O)n羟基:OH,醛基:CHO,羰基:(1)氧化反应,含醛基的糖能发生银镜反应(或与新制氢氧化铜反应);(2)加氢还原;(3)酯化反应;(4)多糖水解;(5)葡萄糖发酵分解生成乙醇油脂酯基:(1)水解反应(在碱性溶液中的水解称为皂化反应
4、);(2)硬化反应2常考官能团1 mol所消耗的NaOH溶液、H2物质的量的确定(1)最多消耗NaOH溶液_mol。(2)最多消耗H2_mol。(3)最多消耗H2_mol。答案(1)8(2)8(3)3解析(1)1 mol酚酯基消耗2 mol NaOH;1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH;醇羟基不消耗NaOH。(2)1 mol羰基、醛基、碳碳双键均消耗1 mol H2;1 mol碳碳三键消耗2 mol H2;1 mol苯环消耗3 mol H2。(3)一般条件下羧基、酯基、酰胺基不与H2反应;酸酐中的碳氧双键一般不与H2反应。3限制条件同分异构体的书写(1)同分异构体书写的常见限制条件(2)
5、限制条件同分异构体书写的思维流程如:写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式:_。能发生银镜反应;能发生水解反应;与FeCl3溶液发生显色反应;分子中只有4种不同化学环境的氢原子。思维流程(1)根据()确定除苯环外CO不饱和度331(2)根据限制条件确定官能团(3)CO不饱和度131剩余2个饱和碳原子(4)或归纳总结根据结构简式确定除苯环外含有的C、O、H和不饱和度。根据限制条件确定含有的官能团种类及数目。结合含有不同化学环境的氢原子数、不饱和度有序书写。检查删除重复的、不符合限制条件的结构简式。(一)重要有机物脱水化学方程式的书写1按要求书写化学方程式。(1)浓硫酸加热生成烯烃_。浓
6、硫酸加热生成醚_。答案CH2=CHCH3H2O2H2O(2)乙二酸与乙二醇酯化脱水生成链状酯_。生成环状酯_。生成聚酯_。答案HOCH2CH2OHH2OnHOCH2CH2OH(2n1)H2O(3)分子间脱水生成环状酯_。生成聚酯_。答案2H2O(n1)H2O(二)常考易错有机化学方程式的书写2按要求书写下列反应的化学方程式。(1)淀粉水解生成葡萄糖_。答案nH2On(2)CH3CH2CH2BrNaOH的水溶液,加热_。NaOH的醇溶液,加热_。答案CH3CH2CH2BrNaOHCH3CH2CH2OHNaBrCH3CH2CH2BrNaOHCH3CH=CH2NaBrH2O(3)向溶液中通入CO2气
7、体_。答案CO2H2ONaHCO3(4)与足量NaOH溶液反应_。答案2NaOH CH3OHH2O(5)与足量H2反应_。答案8H2有机反应化学方程式的书写要求(1)反应箭头和配平:书写有机反应化学方程式时应注意反应物和产物之间用“”连接,有机物用结构简式表示,并遵循原子守恒进行配平。(2)反应条件:有机物反应条件不同,所得产物不同。(3)有些有机反应须用中文标明,如淀粉、麦芽糖的水解反应等。(三)限制条件同分异构体的书写3写出C7H6O4在以下限制条件下的同分异构体的结构简式。(1)苯环上有3个取代基;能与NaHCO3溶液反应;能与FeCl3溶液发生显色反应;有4种不同化学环境的氢原子。(2
8、)苯环上有3个取代基;能水解;能发生银镜反应;能与FeCl3溶液发生显色反应;有4种不同化学环境的氢原子。(3)苯环上有4个取代基;能发生银镜反应;能与FeCl3溶液发生显色反应;有4种不同化学环境的氢原子。答案(1)(2)(3)角度一官能团的识别12021广东,21(1)化合物中含氧官能团有_(写名称)。答案(酚)羟基、醛基22021湖南,19(3)叶酸拮抗剂Alimta()中虚线框内官能团的名称为a:_,b:_。答案酰胺基羧基角度二有机转化关系中反应类型的判断及化学方程式的书写32021广东,21(2)(3)(4)天然产物具有抗疟活性,某研究小组以化合物为原料合成及其衍生物的路线如下(部分
9、反应条件省略,Ph表示C6H5):(2)反应的方程式可表示为=Z,化合物Z的分子式为_。(3)化合物能发生银镜反应,其结构简式为_。(4)反应中属于还原反应的有_,属于加成反应的有_。答案(2)C18H15OP(3)(4)解析(2)反应的方程式可表示为=Z,根据反应中、的分子式和质量守恒定律可知,反应前与反应后的原子个数相同,则反应后Z的分子式为C18H15OP。(3)已知有机物可以发生银镜反应,说明有机物中含有醛基,又已知有机物可以发生反应生成,则有机物一定含有酚羟基,根据有机物的分子式和可以得出,有机物的结构简式为。(4)还原反应时物质中元素的化合价降低,在有机反应中一般表现为加氢或者去氧
10、,所以反应为还原反应,其中反应为加成反应。42021湖南,19(1)(2)(5)叶酸拮抗剂Alimta(M)是一种多靶向性抗癌药物。以苯和丁二酸酐为原料合成该化合物的路线如下:回答下列问题:(1)A的结构简式为_。(2)AB,DE的反应类型分别是_,_。(5)结合上述信息,写出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反应方程式_。答案(1)(2)还原反应取代反应(5)解析(1)由已知信息可知,与反应时断键与成键位置为,由此可知A的结构简式为。(2)AB的反应过程中失去O原子,加入H原子,属于还原反应;DE的反应过程中与醛基相连的碳原子上的H原子被溴原子取代,属于取代反应。(5)丁二酸酐()和乙二
11、醇(HOCH2CH2OH)合成聚丁二酸乙二醇酯()的过程中,需先将转化为丁二酸,可利用已知信息实现,然后利用BC的反应类型合成聚丁二酸乙二醇酯,因此反应化学方程式为角度三限制条件同分异构体的书写52021湖南,19(4)B()有多种同分异构体,同时满足下列条件的同分异构体有_种(不考虑立体异构)。苯环上有2个取代基能够发生银镜反应与FeCl3溶液发生显色发应。其中核磁共振氢谱有五组峰,且峰面积之比为62211的结构简式为_。答案15解析的同分异构体满足:能发生银镜反应,说明结构中存在醛基,与FeCl3溶液发生显色发应,说明含有酚羟基,同时满足苯环上有2个取代基,酚羟基需占据苯环上的1个取代位置
12、,支链上苯环连接方式(黑色点标记):、共五种,因此一共有5315种结构;其中核磁共振氢谱有五组峰,因酚羟基和醛基均无对称结构,因此峰面积之比为62211的结构简式一定具有对称性(否则苯环上的氢原子不等效),即苯环上取代基位于对位,核磁共振氢谱中峰面积比为6的氢原子位于与同一碳原子相连的两个甲基上,因此该同分异构体的结构简式为。62021河北,18(2)D()有多种同分异构体,其中能同时满足下列条件的芳香族化合物的结构简式为_、_。可发生银镜反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应;核磁共振氢谱有四组峰,峰面积比为1223。答案解析的同分异构体满足:可发生银镜反应,也能与FeCl3溶液发生显色反应
13、,说明结构中含有醛基和酚羟基,根据不饱和度可知该结构中除醛基外不含其他不饱和键,核磁共振氢谱有四组峰,峰面积比为1223,说明该结构具有对称性,根据该结构中氧原子数可知该结构中含有1个醛基、2个酚羟基、1个甲基,满足该条件的同分异构体结构简式为和。考向一合成路线中官能团的识别、反应类型的判断及反应定量关系1工业上以乙酸为原料经一系列反应可得到香豆素3羧酸,合成路线如下所示:CH3COOHA BDE香豆素3羧酸回答下列问题:(1)B的化学名称为_。(2)D中含氧官能团的名称为_。(3)的反应类型为_。(4)1 mol E与足量NaOH溶液完全反应,消耗NaOH的物质的量为_ mol。(5)1 m
14、ol D和足量H2完全加成,所需H2的物质的量为_ mol。答案(1)丙二酸(2)(酚)羟基、酯基(3)取代反应(4)3(5)42奈必洛尔是一种用于血管扩张的降血压药物,一种合成奈必洛尔中间体G的部分流程如下:已知:乙酸酐的结构简式为。请回答下列问题:(1)A的名称是_;B中所含官能团的名称是_。(2)的反应类型分别为_、_。(3)若1 mol C和H2完全加成,所需H2的物质的量为_ mol。(4)1 mol B在NaOH水溶液中完全水解,所需NaOH的物质的量为_ mol。答案(1)对氟苯酚(或4氟苯酚)氟原子、酯基(2)取代反应加成反应(3)4(4)4考向二合成路线中结构简式、化学方程式
15、的书写3工业上用苯甲醛()和丙酮()合成重要的有机合成中间体1苯丁二烯()的途径如下:1苯丁二烯完成下列问题:(1)写出1苯丁二烯的一种加聚产物的结构简式:_。(2)反应中所包含的两步反应为加成反应和消去反应,试写出这两步反应的化学方程式:_。(3)写出反应和反应的化学方程式:_,_。(4)流程中设计反应和的目的是_。答案(1)(或或)(2)、H2O(3)NaOHNaClH2OH2O(4)防止碳碳双键在反应中与H2发生加成4芳香化合物A是一种基本化工原料,可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体,A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如图所示:已知:2回答下列问题:(1)A的结
16、构简式为_。(2)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。由A可以经过两步合成D,反应的化学方程式为_。(3)OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F,由E合成F反应的化学方程式为_。一种新型可降解聚碳酸酯塑料,可由OPA的一种还原产物与碳酸二甲酯在一定条件下,通过缩聚反应制得,该聚酯的结构简式为_。答案(1)(2)2CH3CH2OH2H2O(3)解析(2)D为邻苯二甲酸二乙酯,AD经两步合成,可先用酸性KMnO4将邻二甲苯氧化为邻苯二甲酸,然后再与乙醇发生酯化反应制得。反应的化学方程式是2CH3CH2OH2H2O。(3)OPAE(C8H8O3),结合题给信息可知在此条件下CHO既可被氧化为
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- 2022 高考 化学 人教版 二轮 专题 复习 十二 有机化学 基础
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