2022届新高考化学二轮复习教学案-专题十二 化学工艺流程.docx
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1、一、化学工艺流程题的审题思路1化学工艺流程图的结构特点(1)首尾主线分析:原料中间转化物质目标产物。跟踪主要物质(元素)的转化形式,尤其要注意原料中的“杂质”在流程中是如何转化直到被除去,分析每一步骤的目的以及所发生的化学反应,由此书写正确的化学方程式。(2)依据题给信息和题中设问来带动流程中各步骤的细致审题。例如:一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示。2原料的处理操作与目的操作目的固体原料进行粉碎减小颗粒直径,增大浸取时的反应速率,提高浸取率酸(或碱)浸(1)原料经酸(或碱)浸后转变成可溶物进入溶液中,以达到与难溶物分离的目的。如
2、用稀硫酸,可以把大多数金属氧化物转变成可溶性的硫酸盐;(2)用碱性溶液溶解氧化铝、吸收酸性气体(如SO2用Na2CO3或NaOH溶液吸收)等灼烧(焙烧)(1)除硫(如高温下,原料FeS2与空气中的氧气反应生成氧化铁和二氧化硫)、除碳等;(2)除去有机物:通过高温灼烧除去有机物;(3)通过高温使盐分解,得到金属氧化物等高分答题设问答题如何提高浸出率?将矿石粉碎;适当加热;充分搅拌;适当提高浸取液的浓度等如何分析浸出率图表,解释浸出率高低变化的原因?浸出率升高一般是反应温度升高,反应速率加快;但当浸出率达到最大值后,温度升高浸出率反而下降,产生的原因一般是反应试剂的分解或挥发酸浸剂的用量为何不能太
3、大?可能是防止后续步骤中消耗过多的碱铅废渣(主要含PbSO4、PbCl2、SiO2)加入NaCl和CaCl2混合溶液浸取的原理是什么?加入CaCl2、NaCl溶液,浸取过程中发生反应:PbSO4(s)2Cl(aq)PbCl2(s)SO(aq)、PbCl2(s)2Cl(aq)PbCl(aq),铅废渣浸出后,浸出渣的主要成分是CaSO4和SiO23物质的转化与分离操作与目的操作目的加入氧化剂(1)转变某种金属离子的价态,再通过调节溶液pH,使金属离子以氢氧化物形式沉淀出来,以达到除去杂质的目的如Fe2Fe3Fe(OH)3;(2)为生成目标产物的价态而加入氧化剂(如在碱性条件下,加入过氧化氢把Cr3
4、氧化成CrO)控制溶液pH(1)使某种或几种金属离子转化为氢氧化物沉淀,而目标离子不生成沉淀,以达到分离的目的;常利用题给金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH信息表,选择pH范围,使杂质离子以氢氧化物形式沉淀出来;(2)抑制盐类水解;(3)金属离子的萃取率与溶液的pH密切相关调溶液pH常用:(1)稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸(注意氧化性)、酸性气体(二氧化硫)等;(2)氢氧化钠、氨水、碳酸钠、金属氧化物等物质转化(1)利用氧化还原反应、沉淀反应等来除去杂质、生成产物;(2)要分析每一步骤中所发生的化学反应,跟踪反应前后物质的变化,写出反应方程式;(3)确定循环物质沉淀与过滤沉淀后的过滤是为了分离物质,要
5、跟踪滤渣和滤液中各有什么物质常见的沉淀剂:(1)加入硫化物(如硫化钠、硫化铵等)生成硫化物沉淀;(2)加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;(3)加入氟化钠,除去钙离子(注意:溶液的酸性不能太大,否则会生成HF而降低F的浓度)蒸发与结晶结晶方法:(1)晶体不带结晶水,如NaCl:蒸发结晶;(2)晶体带结晶水,如胆矾:将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;(3)要得到溶解度受温度影响小的溶质,如除去NaCl中少量的KNO3:蒸发结晶、趁热过滤;(4)要得到溶解度受温度影响大的溶质,如除去KNO3中少量的NaCl:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤;(5)重结晶的原理:随温度的改变,两种物质的溶解度变化量差别较大晶体
6、的洗涤用乙醇等有机溶剂洗涤晶体的目的:可以除去晶体表面可溶性的杂质和水分、减少晶体溶解损耗,利用乙醇的易挥发性,有利于晶体的干燥高分答题设问答题如何判断沉淀已经完全?向上层清液中继续加沉淀剂,如无沉淀生成,说明沉淀已经完全沉淀如何洗涤?加水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作23次如何检验沉淀是否洗涤干净?取少许最后一次洗涤液于试管中,再滴加试剂,若无现象,说明沉淀已洗净如何测定溶液的pH?用pH计测定溶液的pH;用pH试纸测定溶液的pH:将一小块pH试纸放在洁净干燥的表面皿上,用洁净的玻璃棒蘸取少量待测液点在pH试纸的中部,待试纸变色后再与标准比色卡对照读数如何除去Mn2溶液中含有的Fe
7、2?已知Fe3、Fe2、Mn2开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表所示:pH金属离子开始沉淀沉淀完全Fe32.73.7Fe27.69.6Mn28.39.8先用氧化剂把Fe2氧化为Fe3,再调节溶液的pH至3.78.3除去Cu2中混有的Fe3需调节溶液的pH至3.7。用什么物质来调节溶液的pH?可加入CuO或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等来调节溶液的pHpH对钴、锰离子萃取率的影响如图:为了除去Mn2,应选择哪种萃取剂?据图可知,在选萃取剂同为B时,Mn2的萃取率高,Co2的萃取率低萃取与分液操作的注意事项有哪些?选用合适的萃取剂(如四氯化碳、金属萃取剂);萃取后,静置、分液将
8、分液漏斗玻璃塞的凹槽与分液漏斗口的小孔对准;下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出MgSO4、CaSO4的溶解度如下表。根据此表数据,将MgSO4和CaSO4混合溶液中的CaSO4除去,操作步骤是什么?温度/20506070MgSO425.033.435.636.9CaSO40.2100.2070.2010.193温度越高,硫酸镁的溶解度越大、硫酸钙的溶解度越小,因此可以采用蒸发结晶、趁热过滤的方法除去硫酸钙4.物质的转化与跟踪(1)循环物质的确定(2)副产品的判断(3)滤渣、滤液成分的确定要考虑样品中原料和杂质的成分在每一步骤中与每一种试剂反应的情况:反应过程中哪些物质(离子)消失了?所加试
9、剂是否过量或离子间发生反应,又产生了哪些新离子?这些离子间是否会发生反应?5相关图像分析1浸出过程中时间和液固比对锰浸出率的影响分别如图甲、图乙所示。则适宜的浸出时间和液固比分别为_、_。答案:60 min32“酸浸”实验中,镁的浸出率结果如图所示。由图可知,当镁的浸出率为80%时,所采用的实验条件为_。答案:100 、3 h3酸浸时,若使钛的浸出率达到90%,则根据图中信息,工业上应采取的适宜条件是酸浓度和液固比的取值分别约为_、_。答案:40%64如图为黄铁矿的质量分数对锰浸出率的影响,仅据图中信息,黄铁矿的质量分数应保持在_%左右。答案:405溶液温度和浸渍时间对钴的浸出率影响如图所示。
10、则浸出过程的最佳条件是_。答案:75 ,30 min6“萃取分离”溶液中钴、锂的萃取率与平衡时溶液pH的关系如图所示,pH一般选择5左右,理由是_。答案:pH在5左右时钴、锂的分离效率最高7已知钼酸钠的溶解度曲线如图,由钼酸钠溶液获得Na2MoO410H2O的操作为_、_、过滤。答案:蒸发浓缩冷却至10 以下结晶8Al3、Co2萃取率与pH的关系如图:萃取分离钴、铝的实验操作:向萃取分液后的有机相中加稀硫酸调pH34,分液可得CoSO4溶液,_,可得Al2(SO4)3溶液。答案:继续向萃取分液后的有机相中加稀硫酸,调pH至0.5以下,然后分液二、化学工艺流程题中物质组成、含量的计算1理解三个概
11、念(1)纯度纯度指混合物中某物质所占的质量分数,由此可得如下两个计算公式:某物质的纯度100%某物质的纯度100%(2)产率产率指某种生成物的实际产量与理论产量的比值。产率100%(3)平衡转化率平衡转化率指某一可逆反应达到化学平衡状态时,转化为目标产物的某种反应物的量占该反应物起始量的百分数。2掌握两种重要方法(详见专题二微专题二)(1)守恒法(2)关系式法1(2021驻马店高三开学摸底考试)乳酸亚铁晶体CH3CH(OH)COO2Fe3H2O几乎不溶于乙醇,易被氧化。 以赤铁矿渣(主要成分是Fe2O3,含少量Al2O3、SiO2杂质)和乳酸CH3CH(OH)COOH为原料制取乳酸亚铁晶体的工
12、艺如图所示:已知:金属氢氧化物溶度积Ksp开始沉淀时的pH沉淀完全时的pHAl(OH)3210324.15.4Fe(OH)33.510382.23.4回答下列问题:(1)“酸浸”中发生反应的离子方程式是_。(2)常温下,调pH3.54.1的目的是_。(3)“沉铁”过程的离子方程式为_。(4)“操作2”具体为隔绝空气低温蒸发浓缩、_、冷却结晶、过滤、乙醇洗涤、真空干燥,密封储存产品。乙醇洗涤的目的是_。(5)可用高锰酸钾溶液滴定法测定样品中Fe2的量,进而计算产品中乳酸亚铁的纯度,发现结果总是大于100%,其原因可能是_;经查阅文献后,小组同学改用Ce(SO4)2标准溶液滴定法进行测定。反应中C
13、e4的还原产物为Ce3。测定时称取3.0 g样品溶于水,配成100 mL溶液,每次取20.00 mL溶液用0.100 0 molL1Ce(SO4)2标准溶液滴定至终点,记录数据如表:滴定序号0.100 0 molL1Ce(SO4)2标准溶液体积/mL滴定前读数滴定后读数10.1019.8520.1221.3231.0520.70则产品中乳酸亚铁晶体的纯度为_。解析:(1)“酸浸”时加入的酸与赤铁矿渣中的Fe2O3和Al2O3发生反应,离子方程式为Fe2O36H=2Fe33H2O、Al2O36H=2Al33H2O。(2)调pH3.54.1可使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀,同时避免Al3沉淀。(
14、3)“沉铁”过程中加入的NH4HCO3与Fe2反应产生FeCO3,离子方程式为Fe22HCO=FeCO3CO2H2O。(4)“操作2”过程中,需趁热过滤,防止乳酸亚铁晶体析出,乙醇洗涤的优点是减少产品的溶解损失,并有利于后续干燥。(5)由于乳酸根离子易被酸性高锰酸钾溶液氧化,因此导致消耗高锰酸钾溶液的体积增大,所以结果总是大于100%;根据表中数据可知,第二次实验误差较大,应该舍去。所以消耗Ce(SO4)2标准溶液的平均体积为19.70 mL。根据得失电子守恒可得20.00 mL样品溶液中n(Fe2)n(Ce4)0.019 7 L0.100 0 molL10.001 97 mol,则产品中乳酸
15、亚铁晶体的纯度为100%94.56%。答案:(1)Fe2O36H=2Fe33H2O、Al2O36H=2Al33H2O(2)使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀,同时避免Al3沉淀(3)Fe22HCO=FeCO3CO2H2O(4)趁热过滤减少产品的溶解损失,有利于后续干燥(5)乳酸根离子被酸性高锰酸钾溶液氧化94.56%2钯是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。以硫化铜镍矿(主要含CuS、NiS,少量PdS、SiO2等)制取钯的工艺流程如下:已知:抽提是用适当的溶剂和方法,从原料中把有效成分分离出来的过程。回答下列问题:(1)“焙烧”需要鼓入空气使矿粉呈“沸腾”状,其原因是_。(
16、2)“萃取铜”后的无机相中主要溶质有_。(3)在底渣中加入王水(浓盐酸和浓硝酸的混合溶液),使金属Pd溶解生成H2PdCl6,假设反应只产生一种气体,且其无色、有污染性,该反应的化学方程式是_。该过程采用“抽提”的目的是_。(4)“抽提”的H2PdCl6进行“沉淀”生成(NH4)2PdCl6,加入氨和盐酸,不直接加入NH4Cl的原因是_。(5)“结晶”过程制备硫酸铜晶体的操作是_。(6)“还原”反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比是_。解析:(1)“焙烧”需要鼓入空气使矿粉呈“沸腾”状,加大矿粉与O2的接触面积,提高原料利用率,加快反应速率。(2)用稀硫酸浸取后溶液中含有H2SO4、NiSO4和
17、CuSO4,“萃取铜”后的无机相中没有CuSO4。(3)王水使金属Pd溶解生成H2PdCl6,反应只产生一种污染空气的无色气体,该气体是NO,该反应的化学方程式是3Pd18HCl4HNO3=3H2PdCl64NO8H2O。该过程是Pd的溶解过程,采用“抽提”的目的是分离SiO2和Pd。(4)“抽提”的H2PdCl6进行“沉淀”生成(NH4)2PdCl6时的pH89,而“抽提”后的滤液呈酸性,氨可以中和酸生成NH,同时调节pH89。(5)“结晶”过程制备的硫酸铜晶体含结晶水,溶液中含有 NiSO4,不能蒸干,故操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤。(6)“还原”反应的氧化剂是(NH4)2PdCl
18、6,还原产物是Pd,Pd元素化合价由40,还原剂H2变为HCl,H元素化合价由01,故氧化剂与还原剂的物质的量之比是12。答案:(1)加大矿粉与O2的接触面积,提高原料利用率,加快反应速率(2)H2SO4、NiSO4(3)3Pd18HCl4HNO3=3H2PdCl64NO8H2O分离SiO2和Pd(4)“抽提”后的滤液呈酸性,氨可以中和酸生成NH,同时可调节pH89(5)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤(6)123(2021新高考山东卷)工业上以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O72H2O)的工艺流程如图。回答下列问题:(1)焙烧的目的是将Fe
19、Cr2O4转化为Na2CrO4并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是_。(2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c1.0105molL1时,可认为已除尽。中和时pH的理论范围为_;酸化的目的是_;Fe元素在_(填操作单元的名称)过程中除去。(3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致_;冷却结晶所得母液中,除Na2Cr2O7外,可在上述流程中循环利用的物质还有_。解析:以铬铁矿(FeCr2O4,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠(Na2Cr2O72H2O)过程中,向铬铁矿中加入纯碱并通入O2进行焙烧,FeCr2O4转
20、化为Na2CrO4,Fe()被O2氧化成Fe2O3,Al、Si氧化物转化为NaAlO2、Na2SiO3,加水进行浸取,Fe2O3不溶于水,经过滤除去,过滤后向滤液中加入H2SO4调节溶液pH使AlO、SiO转化为沉淀过滤除去,再向滤液中加入H2SO4,将Na2CrO4转化为Na2Cr2O7,将溶液蒸发结晶除去Na2SO4,所得溶液冷却结晶得到Na2Cr2O72H2O晶体,母液中除Na2Cr2O7外,还含有大量H2SO4。(1)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是利用热量使O2向上流动,增大固体与气体的接触面积,提高化学反应速率。(2)中和时调节溶液pH的目的是将AlO、SiO转化为沉淀过滤除去,由
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