2023高考化学二轮复习-第16讲-四大滴定及其应用题组训练.docx

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1、第16讲 四大滴定及其应用配套练习题型一：选择题1.下列实验操作不当的是（）A用稀硫酸和锌粒制取H2时，加几滴CuSO4溶液以加快反应速率B用标准HCl溶液滴定 NaHCO3溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂C用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧，火焰呈黄色，证明其中含有Na+D常压蒸馏时，加入液体的体积不超过圆底烧瓶容积的三分之二【解答】解：AZn能置换出硫酸铜溶液中的Cu，Zn、Cu和稀硫酸构成原电池，加快Zn的腐蚀，从而加快化学反应速率，故A不选；B强酸与强碱的滴定可以采用酚酞或甲基橙；弱酸与强碱的滴定用酚酞，因为弱酸与强碱恰好反应时溶液显碱性（生成强碱弱酸盐，水解显碱性），酚酞在碱性范围变色

2、；反之强酸与弱碱的滴定用甲基橙可以减少误差，碳酸氢钠呈弱碱性，所以应该选取甲基橙作指示剂，故B选；C钠元素的焰色反应呈黄色，该实验蘸取的溶液为盐溶液，焰色反应呈黄色，说明溶液中含有钠离子，故C不选；D超过容积的时液体沸腾后，可能会有液体从支管口处溅出，易产生安全事故，故D不选；故选：B。2.以酚酞为指示剂。用0.1000molL1的NaOH溶液滴定20.00mL 未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中，pH、分布系数随滴加NaOH溶液体积VNaOH 的变化关系如下图所示。比如A的分布系数：(A) = 下列叙述正确的是A曲线代表(H2A)，曲线代表(HA)BH2A溶液的浓度为0.2000molL1

3、CHA的电离常数Ka=1.0102D滴定终点时，溶液中c(Na+)2 c(A) + c(HA)【答案】C【解析】 从定量角度看，滴定终点时消耗NaOH溶液40.00mL，设H2A溶液的初始物质的量浓度为x则有：H2A + 2NaOH = Na2A + H2O 1 2 x20.00mL 40.00 mL0.1000mol/L x=0.1000mol/L当未加NaOH溶液时，读图：H2A溶液的pH=1，c(H+)=0.1mol/L，说明H2A的一级电离是完全的。A选项，因为H2A的一级电离是完全的，溶液中不存在H2A，故代表(HA)，代表(A)。A选项错误； B选项，前面已经计算出H2A溶液的物质

4、的量浓度为0.1000mol/L，故B选项错误； C选项，HA H+ + A，Ka= ,读图：曲线和曲线相交时，c(A2-)=c(HA)，此时横坐标为25mL，由滴定曲线可以看出，此时溶液的pH=2，c(H+)=1.0102 ，Ka= c(H+)=1.0102，故C选项正确；D选项，终点时溶液中存在电荷守恒式c(Na+) +c(H+) =c(OH) + c(HA) +2c(A) , HA弱酸，生成的Na2A会发生水解，c(OH)c(H+) ,故c(Na+) c(HA) +2c(A) ，D选项错误。综上，正确选项为C。3.常温下，用氨水滴定浓度均为的和的混合液，下列说法不正确的是( )A. 在氨

5、水滴定前，和的混合液中B. 当滴入氨水时，C. 当滴入氨水时，D. 当溶液呈中性时，氨水滴入量大于，【答案】D【分析】根据弱电解质的电离和盐类水解知识解答。【详解】A.未滴定时，溶液溶质为HCl和CH3COOH，且浓度均为0.1mol/L，HCl为强电解质，完全电离，CH3COOH为弱电解质，不完全电离，故，c(Cl-)c(CH3COO-)，A正确；B.当滴入氨水10mL时，n(NH3H2O)=n(CH3COOH)，则在同一溶液中c(NH4+)+ c(NH3H2O)=c(CH3COOH)+ c(CH3COO-)，B正确；C. 当滴入氨水20mL时，溶液溶质为NH4Cl和CH3COONH4，质子

6、守恒为c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH4+)+c(OH-)，C正确；D.当溶液为中性时，电荷守恒为：c(NH4+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(Cl-)+ c(OH-)，因为溶液为中性，则c(H+)=c(OH-)，故c(NH4+)c(Cl-)，D不正确；故选D。4下列操作不能达到实验目的的是(双选)目的操作A除去苯中少量的苯酚加入适量NaOH溶液，振荡、静置、分液B证明酸性：碳酸苯酚将盐酸与NaHCO3混合产生的气体直接通入苯酚钠溶液C除去碱式滴定管胶管内的气泡将尖嘴垂直向下，挤压胶管内玻璃球将气泡排出D配制用于检验醛基的氢氧化铜悬浊液向试管中加入2mL10%NaOH溶

7、液，再滴加数滴2%CuSO4溶液，振荡【答案】BC题型二5硫代硫酸钠晶体（Na2S2O35H2O，M=248gmol1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：（2）利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在 中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的 中，加蒸馏水至 。滴定：取0.00950 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3+7H2O然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O3

8、2=S4O62+2I加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液 ，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为 %（保留1位小数）。【答案】取0.00950 molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3+7H2O然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32=S4O62+2I加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变，说明反应的亲爱的滴定终点，平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡

9、黄绿色，发生反应：I2+2S2O32=S4O62+2I加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去淡黄绿色且半分钟不变，结合化学方程式定量关系计算，Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3+7H2O，I2+2S2O32=S4O62+2I，得到 Cr2O723I2+6S2O32， 1 6 0.0095mol/L0.02L n样品溶液的平均用量为24.80mL，溶液中硫代硫酸根离子物质的量n=0.0095mol/L0.02L6=0.00114mol，配制100ml溶液中n（S2O32）=0.00114 mol=0.0046mol，则样品纯度=100%=95.1%故答案

10、为：由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化；95.1。6.烟道气中的NO2是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用图1所示采样和检测方法。回答下列问题：NOx含量的测定 将vL气样通入适量酸体的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO3，加水稀释至100.00 mL，量取20.00 mL该溶液，加入 v1 mL c1 molL1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗v2 mL。（6）滴定操作使用的玻璃仪器主要有 。（7）滴定过程中发生下列反应：3Fe2+NO3+4H+=NO+3Fe3+2H2OCr2O72+6Fe2+14

11、H+=2Cr3+6Fe3+7H2O则气样中NOx折合成NO2的含量为 mgm3。【答案】（6）滴定操作主要用到铁架台、酸式滴定管、锥形瓶、其中玻璃仪器为酸式滴定管、锥形瓶，故答案为：酸式滴定管、锥形瓶；（7）滴定剩余Fe2+时，消耗的K2Cr2O7的物质的量为c2V2103mol，则剩余的Fe2+物质的量为6c2V2103mol，在所配制溶液中加入的Fe2+物质的量为c1V1103mol，则与NO3反应的Fe2+物质的量=c1V1103mol6c2V2103mol，则VL气样中氮元素总物质的量=5mol，则氮元素的总质量=mg，气样中氮元素含量=mg/m3，折合为NO2的含量= mg/m3，故

12、答案为：；7化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。用已准确称量的固体配制一定体积的a molL-1标准溶液；取v1 mL上述溶液，加入过量，加酸化，溶液颜色呈棕黄色；向所得溶液中加入v2 mL废水；向中加入过量KI；V用b molL-1标准溶液滴定中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗溶液v3 mL。已知：和溶液颜色均为无色（1）中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和_。（2）中发生反应的离子方程式是_。（3）中发生反应的化学方程式是_。（4）中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是_。（5）KI与物质的量关系为时，KI一定过

13、量，理由是_。（6）V中滴定至终点的现象是_。（7）废水中苯酚的含量为_gL-1（苯酚摩尔质量：94 gmol-1）。（8）由于具有_性质，中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。【答案】（1）容量瓶（2）（3）（4）过量，保证苯酚完全反应（5）反应物用量存在关系：，若无苯酚时，消耗KI物质的量是物质的量的6倍，因有苯酚消耗，所以当时，KI一定过量（6）溶液蓝色恰好消失（7）（8）易挥发8.某同学利用Cl2氧化K2MnO4制备KMnO4的装置如下图所示（夹持装置略）：（3）KMnO4常作氧化还原滴定的氧化剂，滴定时应将KMnO4溶液加入 （填“酸式”或“碱式”）滴定管中；在规格为50

14、.00mL的滴定管中，若KMnO4溶液起始读数为15.00mL，此时滴定管中KMnO4溶液的实际体积为 （填标号）。A15.00 mL B35.00mL C大于35.00mL D小于15.00mL（4）某FeC2O42H2O样品中可能含有的杂质为Fe2(C2O4)3、H2C2O42H2O，采用KMnO4滴定法测定该样品的组成，实验步骤如下：.取m g样品于锥形瓶中，加入稀H2SO4溶解，水浴加热至75。用 c molL-1的KMnO4溶液趁热滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，消耗KMnO4溶液V1mL。.向上述溶液中加入适量还原剂将Fe3+完全还原为Fe2+，加入稀H2SO4酸化后，在75

15、继续用KMnO4溶液滴定至溶液出现粉红色且30s内不褪色，又消耗KMnO4溶液V2mL。样品中所含的质量分数表达式为 。下列关于样品组成分析的说法，正确的是 （填标号）。A时，样品中一定不含杂质B越大，样品中含量一定越高C若步骤I中滴入KMnO4溶液不足，则测得样品中Fe元素含量偏低D若所用KMnO4溶液实际浓度偏低，则测得样品中Fe元素含量偏高【答案】（1）平衡气压，使浓盐酸顺利滴下； NaOH溶液；（2）在装置A、B之间加装盛有饱和食盐水的洗气瓶（3）酸式；C（4）；B、D9.立德粉ZnSBaSO4（也称锌钡白），是一种常用白色颜料。回答下列问题： 成品中S2的含量可以用“碘量法”测得。称

16、取m g样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.1000 molL1的I2KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min，有单质硫 析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的 I2 用0.1000 molL1Na2S2O3溶液滴定，反应式为： I2 + 2S2O32=2I + S4O62。测定时消耗Na2S2O3溶液体积V mL。终点颜色变化为： ，样品中S2的含量为_（写出表达式）。【答案】 浅蓝色至无色10.磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下：（6）取a g所得精制磷酸，加适量水稀释，以百里香酚酞作指示剂，用b molL1NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4，消耗NaOH溶

17、液c mL精制磷酸中H3PO4的质量分数是 （已知：H3PO4摩尔质量为98 gmol1）【答案】（6）用NaOH滴定H3PO4至Na2HPO4的滴定反应为：H3PO4+2NaOHNa2HPO4+2H2O，根据反应方程式，制磷酸中H3PO4的物质的量为，则精制磷酸中H3PO4的质量分数是=，故答案为：。11.铜是人类发现最早并广泛使用的一种金属。回答下列问题：（3）溶液中Cu2+的浓度可采用碘量法测得：2Cu2+5I 2Cul I3 I32S2O32 S4O623 I 反应中的氧化剂为_，现取2000mL含Cu2+的溶液，加入足量的KI充分反应后，用01000mol/L的Na2S2O3标准溶液

18、滴定至终点，消耗Na2S2O3溶液2500mL，此溶液中Cu2+的浓度为_mol/L。【答案】 Cu2+, 0.1250 mol/L12碱式硫酸铝溶液可用于烟气脱硫。室温下向一定浓度的硫酸铝溶液中加入一定量的碳酸钙粉末，反应后经过滤得到碱式硫酸铝溶液，反应方程式为：（2x）Al2（SO4）3+3x CaCO3+3xH2O2（1x）Al2（SO4）3xAl（OH）3+3x CaSO4+3xCO2生成物（1x）Al2（SO4 ）3xAl（OH）3中x值的大小影响碱式硫酸铝溶液的脱硫效率。（3）通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度确定x的值，测定方法如下：取碱式硫酸铝溶液25.00 mL，加入盐酸

19、酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒重，得固体2.3300g。取碱式硫酸铝溶液2.50 mL，稀释至25 mL，加入0.1000 molL1 EDTA标准溶液25.00 mL，调节溶液pH约为4.2，煮沸，冷却后用0.08000 molL1 CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗CuSO4标准溶液20.00 mL（已知Al3+、Cu2+与EDTA反应的化学计量比均为1：1）计算（1x）Al2（SO4 ）3xAl（OH）3中的x值（写出计算过程）。【答案】（3）取碱式硫酸铝溶液25.00 mL，加入盐酸酸化的过量BaCl2溶液充分反应，静置后过滤、洗涤，干燥至恒

20、重，得固体2.3300g，即得到2.3300gBaSO4固体，则25.00mL溶液中SO42的物质的量为n（SO42）=0.01mol，取碱式硫酸铝溶液2.50 mL，稀释至25 mL，加入0.1000 molL1 EDTA标准溶液25.00 mL，调节溶液pH约为4.2，煮沸，冷却后用0.08000 molL1 CuSO4标准溶液滴定过量的EDTA至终点，消耗CuSO4标准溶液20.00 mL，则2.5mL硫酸铝溶液中Al3+的物质的量为n（Al3+）=n（EDTA）n（Cu2+）=（0.1251030.0820103）mol=9104mol，所以25mL硫酸铝溶液中Al3+的物质的量应为n

21、（Al3+）=9103mol，根据元素守恒，则有=，可解得x=0.41，答：通过测定碱式硫酸铝溶液中相关离子的浓度可确定x的值约为0.41。13.焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题：（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00mL葡萄萄酒样品，用0.01000molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL滴定反应的离子方程式为 该样品中Na2S2O5的残留量为 gL1（以SO2计）【答案】（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂，说明Na2S2O5具有一定的还原性，能被碘标准液滴定，说明发生氧化

22、还原反应产生Na2SO4，I2被还原为I，则发生滴定反应的离子方程式为：S2O52+2I2+3H2O2SO42+4I+6H+，取50.00mL葡萄萄酒样品，用0.01000molL1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL，根据反应方程式，则样品中Na2S2O5的残留量以SO2计算应为：=0.128g/L，故答案为：S2O52+2I2+3H2O2SO42+4I+6H+；0.128。14K3Fe（C2O4）33H2O（三草酸合铁酸钾）为亮绿色晶体，可用于晒制蓝图，回答下列问题：（3）测定三草酸合铁酸钾中铁的含量。称量mg样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmolL1KMnO4溶液滴定至

23、终点。滴定终点的现象是 。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmolL1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL该晶体中铁的质量分数的表达式为 。【答案】（3）用KMnO4溶液滴定亚铁离子，滴定终点溶液变成浅红色，则滴定终点为：当滴入最后一滴滴入后，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色，故答案为：当滴入最后一滴滴入后，溶液变成浅红色，且半分钟内不褪色；用cmolL1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL，消耗MnO4的物质的量为：n（MnO4）=cmol/LL=mol，根据化合价升降相等可得反应关系式：5Fe2+MnO4， 则n（Fe2+）=5n（MnO4）=5mol，m（Fe2+）=56g/mol5mol，所以铁的质量分数=100%=100%或100%（或%），故答案为：100%或100%（或%）。