专题24硫元素及其化合物-2024高考化学一轮复习.docx
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1、易错点24 硫元素及其化合物易错题【01】二氧化硫的性质(1)SO2不能漂白酸碱指示剂:将SO2通入紫色石蕊溶液中,溶液变成红色,但不褪色。(2)SO2使溶液褪色不一定表现漂白性:SO2使酸性KMnO4溶液、溴水、氯水、碘水褪色,体现其还原性。(3)SO2通入BaCl2(或CaCl2)溶液,不产生白色沉淀:由于H2SO3的酸性比HCl弱,H2SO3不能与BaCl2(或CaCl2)反应,故不能产生白色沉淀。易错题【02】浓硫酸的特性(1)明确金属与浓硫酸的反应情况:加热时,浓硫酸能与大多数金属(Au、Pt除外)反应生成SO2。(2)注意硫酸的浓度变化引起反应改变:浓硫酸与活泼金属(如Mg、Zn等
2、)反应,开始生成气体是SO2,最后可能反应生成H2;加热时,浓硫酸与不活泼金属(如Cu)反应,开始时产生的气体是SO2,变为稀硫酸后,反应不再进行。(3)浓硫酸在反应中可能体现酸性、强氧化性、脱水性等。易错题【03】硫及其化合物的相互转化同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如2Na2SNa2SO33H2SO4=3Na2SO43S3H2O。(1)2价硫的化合物间的转化(2)4价硫的化合物间的转化SO2H2SO3NaHSO3Na2SO3BaSO3(3)6价硫的化合物间的
3、转化SO3H2SO4NaHSO4Na2SO4BaSO4(4)氧化还原反应转化链SOSO(BaSO3BaSO4)典例分析例1 探究Na2SO3固体的热分解产物。资料:4Na2SO3Na2S+3Na2SO4。Na2S能与S反应生成Na2Sx,Na2Sx与酸反应生成S和H2S。BaS易溶于水。隔绝空气条件下,加热无水Na2SO3固体得到黄色固体A,过程中未检测到气体生成。黄色固体A加水得到浊液,放置得无色溶液B。(1)检验分解产物Na2S取少量溶液B,向其中滴加CuSO4溶液,产生黑色沉淀,证实有S2-。反应的离子方程式是 。(2)检验分解产物Na2SO4取少量溶液B,滴加BaCl2溶液,产生白色沉
4、淀,加入盐酸,沉淀增多(经检验该沉淀含S),同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H2S),由于沉淀增多对检验造成干扰,另取少量溶液B,加入足量盐酸,离心沉降(固液分离)后, (填操作和现象),可证实分解产物中含有SO42。(3)探究(2)中S的来源。来源1:固体A中有未分解的Na2SO3,在酸性条件下与Na2S反应生成S。来源2:溶液B中有Na2Sx,加酸反应生成S。针对来源1进行如图实验:实验可证实来源1不成立。实验证据是 。不能用盐酸代替硫酸的原因是 。写出来源2产生S的反应的离子方程式: 。(4)实验证明Na2SO3固体热分解有Na2S、Na2SO4和S产生。运用氧化还原反应规律分析产物中S产生
5、的合理性: 。【答案】(1) S2-+Cu2+=CuS (2)滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀, (3)向溶液2中加入KMnO4溶液,溶液仍呈紫色 盐酸中Cl元素为1价,是Cl元素的最低价,具有还原性,会与KMnO4溶液发生氧化还原反应,使KMnO4溶液褪色,干扰实验现象和实验结论 Sx2-+2H+=H2S+(x1)S (4)根据反应4Na2SO3Na2S+3Na2SO4可知,Na2SO3发生歧化反应,其中的S元素化合价即可升高也可降低,能从+4价降为-2价,也应该可以降到0价生成硫单质【解析】(1)Na2S和CuSO4溶液发生复分解反应生成硫化铜和硫酸钠,离子方程式为S2-+Cu2+=CuS
6、。(2)由题意可知,Na2S能与S反应生成Na2Sx,Na2Sx与酸反应生成S和H2S。取少量溶液B,滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀,加入盐酸,沉淀增多(经检验该沉淀含S),同时产生有臭鸡蛋气味的气体(H2S),说明B溶液中含有Na2Sx,Na2Sx与酸反应生成S和H2S,由于沉淀增多对检验造成干扰。另取少量溶液B,加入足量盐酸,离心沉降(固液分离)后,除去生成的S单质,滴加BaCl2溶液,产生白色沉淀,可证实分解产物中含有SO42。(3)实验可证实来源1不成立。根据分析,溶液2为H2SO3,向溶液2中加入少量KMnO4溶液,H2SO3具有还原性,酸性条件下KMnO4具有强氧化性,二者混合应
7、发生氧化还原反应,KMnO4溶液要褪色,但实际上仍为紫色,说明溶液B中不含Na2SO3。 不能用盐酸代替硫酸的原因是盐酸中Cl具有还原性,会与KMnO4溶液发生氧化还原反应,使KMnO4溶液褪色,干扰实验现象和实验结论。来源2认为溶液B中有Na2Sx,加酸反应生成S,反应的离子方程式:Sx2-+2H+=H2S+(x1)S。(4)根据已知资料:4Na2SO3Na2S+3Na2SO4,Na2SO3中S为+4价,Na2SO4中S为+6价,Na2S中硫为2价。Na2SO3发生“歧化反应”,其中的S元素化合价即可升高也可降低,能从+4价降为-2价,也应该可以降到0价生成硫单质。例2 连二亚硫酸钠(Na2
8、S2O4)俗称保险粉,白色晶体,可溶于水,微溶于乙醇;暴露在空气中易被氧化成亚硫酸氢钠或硫酸氢钠,75以上会分解。(1)Na2S2O4的制取(实验装置如图):在甲酸钠(HCOONa)的甲醇溶液中,边搅拌边滴加Na2CO3的甲醇溶液,同时通SO2,反应放热,保持温度为6070,即可生成Na2S2O4,同时生成另一种气体。仪器A的名称是_,与普通分液漏斗相比,其优点是_。三颈烧瓶中生成Na2S2O4离子方程式为 。为了使反应充分进行,得到更多更纯的产品Na2S2O4,应采取的主要措施有_。A控制水浴温度不超过75B加快通SO2的速率C加快滴加Na2CO3的甲醇溶液的速率D充分搅拌,使反应物充分接触
9、E用乙醇洗涤产品,减少因溶解导致的损失F在通入SO2前还应该通入一段时间N2,以排尽装置内的空气(2)Na2S2O4的性质:取纯净的Na2S2O4晶体,隔绝空气加热,Na2S2O4固体完全分解得到固体产物Na2SO3、Na2S2O3和气体产物_(填化学式)。请设计实验验证Na2S2O4固体完全分解后的固体产物中有Na2S2O3存在,完成下表中内容。(供选择的试剂:稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、KMnO4溶液)实验步骤预期现象和结论:实验步骤预期现象和结论 (3)Na2S2O4应用六价铬对人体有毒,Na2S2O4可以用于处理含铬废水,使含六价铬的离子浓度降低而达到排放标准,即含六价铬的离子浓度
10、0.5mgL-1。具体操作是在含六价铬()的酸性废水中先加入Na2S2O4,再加入过量的石灰水,生成的沉淀主要有_(用化学式表示)。【答案】(1)恒压滴液漏斗 平衡气压,使液体能顺利滴下 2HCOO-+4SO2+CO32=2S2O42+H2O+3CO2 ADEF (2)SO2 取少量Na2S2O4完全分解后的固体产物于试管中,加入稀盐酸 若有淡黄色沉淀生成,则说明产物中有Na2S2O3存在 (3)Cr(OH)3、CaSO4【解析】在甲酸钠(HCOONa)的甲醇溶液中,边搅拌边用恒压滴液漏斗滴加Na2CO3的甲醇溶液,由于产物Na2S2O3暴露在空气中易被氧化成NaHSO3或NaHSO4,在通入
11、SO2前还应该通入一段时间N2,以排尽装置内的空气,75以上会分解,且反应放热,用水浴加热,保持温度为6070,根据化合价的变化可知二氧化硫将甲酸钠转化为二氧化碳,即可生成Na2S2O4和CO2,由于Na2S2O4微溶于乙醇,用乙醇洗涤产品,减少因溶解导致的损失,再进行尾气处理吸收CO2。(1)根据仪器的形状可知,仪器A的名称是恒压滴液漏斗,与普通分液漏斗相比,其优点是平衡气压,使液体能顺利滴下。三颈烧瓶中是甲酸钠溶液和二氧化硫反应生成Na2S2O4,根据硫元素的化合价从+4价降低到+3价,得到一个电子,碳元素的化合价从+2升高到+4价,失去两个电子,根据得失电子守恒得到2SO2 Na2S2O
12、4,根据电荷守恒和原子守恒配平离子方程式。由于Na2S2O4在75以上会分解,故控制水浴温度不超过75,可以提高产品的纯度,A错误;加快通SO2的速率,可以加快反应速率,由于反应放热,会使温度超过75,会使Na2S2O4分解而降低产率,B错误;加快滴加Na2CO3的甲醇溶液的速率,可以加快反应速率,由于反应放热,会使温度超过75,会使Na2S2O4分解而降低产率,C正确;充分搅拌,使反应物充分接触,可使反应充分进行,提高产率,D正确;由于Na2S2O4可溶于水,微溶于乙醇;用乙醇洗涤产品,减少因溶解导致的损失,E正确;由已知信息,Na2S2O3暴露在空气中易被氧化成亚硫酸氢钠或硫酸氢钠,在通入
13、SO2前还应该通入一段时间N2,以排尽装置内的空气,F正确。(2)Na2S2O4中硫元素的化合价为+3价,固体完全分解得到固体产物Na2SO3中硫的化合价为+4价,是还原产物、Na2S2O3中硫的化合价为+2价,是氧化产物,根据氧化还原反应中得失电子守恒和原子守恒可知气体是二氧化硫;根据反应Na2S2O3+2HCl=2NaCl+S+SO2+H2O可知,取少量Na2S2O4完全分解后的固体产物于试管中,加入稀盐酸,若有淡黄色沉淀生成,则说明产物中有Na2S2O3存在。(3)在含六价铬()的酸性废水中先加入Na2S2O4,由于具有强氧化性,具有还原性,二者会发生氧化还原反应,离子反应为+6H+=2
14、+2+3H2O,再加入过量的石灰水,和,和会发生复分解反应生成的沉淀主要有Cr(OH)3、CaSO4。例3 实验室利用SO2合成硫酰氯(SO2Cl2),并对H2SO3和HClO的酸性强弱进行探究。已知SO2Cl2的熔点为-54.1,沸点为69.1,在空气中遇水蒸气发生剧烈反应,并产生大量白雾,100以上分解生成SO2和Cl2.实验室合成SO2Cl2的原理:SO2(g)Cl2(g)SO2Cl2(l) HHClO,其连接顺序为A_。能证明H2SO3的酸性强于HClO的实验现象为_。【答案】(1)P2O5(或无水CaCl2、硅胶等) (2)催化剂 (3)反应放热,且SO2Cl2沸点低,冰水浴有利于生
15、成和收集SO2Cl2 (4)AgNO3溶液见光易分解 % (5)CBEDF 装置D中品红不褪色,装置F中产生白色沉淀【解析】SO2Cl2遇水发生剧烈的水解反应,故二氧化硫与氯气在干燥环境中反应生成SO2Cl2,活性炭可能起催化剂作用,A中干燥剂干燥二氧化硫, SO2Cl2沸点低、易挥发,反应在冰水浴下进行。探究次氯酸和亚硫酸酸性强弱时,次氯酸具有强氧化性、二氧化硫具有还原性,不能利用二氧化硫与次氯酸钙直接反应判断亚硫酸与次氯酸的酸性强弱,先验证亚硫酸酸性比碳酸强,再结合碳酸酸性比HClO强进行判断。(1) 装置A中的试剂用于干燥二氧化硫,故选用酸性或中性的固体干燥剂,可以是P2O5(或无水Ca
16、Cl2、硅胶等)。(3) 已知:SO2(g)Cl2(g)SO2Cl2(l) HClB和相比可说明氧化性:Br2SO2C中试管口白雾是HCl遇水蒸气所致,说明酸性:H2SO4HClD中浓H2SO4被还原成SO24.硫元素的几种化合物存在下列转化关系:下列判断不正确的是( )A.反应中浓硫酸作氧化剂B.反应表明SO2具有酸性氧化物的性质C.反应中原子利用率为100%D.反应中稀硫酸作还原剂5.某研究小组利用下图装置探究SO2和Fe(NO3)3溶液的反应原理。下列说法错误的是( ) A装置B中若产生白色沉淀,说明Fe3+能将SO2氧化成SO42B实验室中配制加70%的硫酸需要的玻璃仪器有量筒、烧杯、
17、玻璃棒C三颈烧瓶中通入N2的操作应在滴加浓硫酸之前,目的是排尽装置内的空气D装置C可能发生倒吸,同时还不能完全吸收反应产生的尾气6.降低硫含量是裂化汽油精制处理的关键。SZorb技术使用Ni/ZnO作脱硫吸附剂脱除噻吩()中硫原子的过程如图。下列说法不正确的是( )A过程涉及极性键和非极性键的断裂B过程通入O2的主要目的是将ZnS转化为ZnO和SO2C过程中参加反应的O2和ZnS的物质的量之比是32D过程通入H2的主要目的是使脱硫吸附剂再生7.室温下,1体积的水能溶解约40体积的SO2。用试管收集SO2后进行如下实验。对实验现象的分析正确的是( )A. 试管内液面上升,证明SO2与水发生了反应
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