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1、第9讲 水溶液中的离子平衡一、选择题(每小题只有一项符合题目要求)1.下列说法正确的是( C )A.对于1 molL1 的NH4Cl溶液,升高温度,溶液pH上升B.向蒸馏水中滴加浓硫酸,水的离子积常数Kw 不变C.常温下,能证明乙酸是弱电解质的事实是0.1 molL1CH3COONa溶液pH大于7D.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的强解析:NH4Cl 溶液水解显酸性,升高温度,平衡右移,c(H)增大,溶液pH下降,A错误;浓硫酸溶于水放热,温度升高,水的离子积常数Kw 增大,B错误;CH3COONa溶液pH大于7,说明此盐为弱酸强碱盐,C正确;电解质溶液的导电能力与溶液中离子浓度大小
2、有关,而与电解质的强弱无关,D错误。2.(2021黑龙江哈尔滨市哈九中高三二模)常温下向20 mL均为0.1 mol/L的HCl、CH3COOH混合液中滴加0.1 mol/L的氨水,测得混合液的导电能力与加入的氨水溶液的体积(V)关系如图所示,下列说法错误的是( D )A.ab时反应为HNH3H2O=NHH2OB.bd过程溶液中水的电离程度:先增大后减小C.b点离子浓度大小:c(Cl)c(NH)c(H)c(CH3COO)D.c点溶液呈中性解析:ab时溶液导电能力减弱到最低,为氨水与盐酸反应HNH3H2O=NHH2O,选项A正确;bd过程溶液导电能力先增大后减小,为氨水与醋酸反应至氨水过量,对水
3、的电离抑制程度先变小后增大,故水的电离程度:先增大后减小,选项B正确;b点氨水与盐酸完全反应,溶质为等物质的浓度的氯化氨和醋酸,离子浓度大小:c(Cl)c(NH)c(H)c(CH3COO),选项C正确;c点为等物质的量浓度的氯化铵和醋酸铵溶液,氯化铵为强酸弱碱盐,水解呈酸性,醋酸铵为弱酸弱碱盐,水解呈中性,故溶液呈酸性,选项D错误。3.(2021浙江模拟题)25 时,下列说法正确的是( D )A.NaHA溶液呈酸性,可以推测H2A为强酸B.可溶性正盐BA溶液呈中性,可以推测BA为强酸强碱盐C.0.010 molL1、0.10 molL1的醋酸溶液的电离度分别为1、2,则12D.100 mL p
4、H10的Na2CO3溶液中水电离出H的物质的量为1.0105 mol解析:NaHA溶液呈酸性,可能是HA的电离程度大于其水解程度,不能据此得出H2A为强酸的结论,A错误;可溶性正盐BA溶液呈中性,不能推测BA为强酸强碱盐,可能是B和A的水解程度相同如CH3COONH4,B错误;弱酸的浓度越小,其电离程度越大,因此12,C错误;100 mL pH10的Na2CO3溶液中氢氧根离子的浓度是1104mol/L,碳酸根水解促进水的电离,则水电离出氢离子的浓度是1104mol/L,其物质的量为0.1 L1104mol/L1105mol,D正确。4.室温下,反应HCOH2OH2CO3OH的平衡常数K2.2
5、108。将NH4HCO3溶液和氨水按一定比例混合,可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( D )A.0.2 molL1氨水:c(NH3H2O)c(NH) c(OH)c(H)B.0.2 molL1 NH4HCO3溶液(pH7):c(NH)c(HCO)c(NH3H2O)c(H2CO3)C.0.2 molL1氨水和0.2 molL1 NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH)c(NH3H2O)c(H2CO3)c(HCO)c(CO)D.0.6 molL1氨水和0.2 molL1 NH4HCO3溶液等体积混合:c(NH3H2O)c(CO)c(
6、OH)0.3 molL1c(H2CO3)c(H)解析:A错,氨水中存在NH3H2ONHOH,H2OHOH,氨水的电离是少量的,主要以NH3H2O分子存在,所以c(OH)c(NH)。B错,NH4HCO3溶液显碱性,说明HCO的水解程度大于NH的水解程度,所以c(NH)c(HCO)。HCO水解HCOH2OH2CO3OH,NH水解NHH2ONH3H2OH,前者水解程度大,则c(H2CO3)c(NH3H2O)。C错,由物料守恒则有c(NH)c(NH3H2O)2c(H2CO3)c(HCO)c(CO)。D对,由物料守恒有c(NH)c(NH3H2O)0.4 mol/L,c(H2CO3)c(HCO)c(CO)
7、0.1 mol/L;由电荷守恒,c(NH)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH),将代入整理可得c(NH3H2O)c(OH)c(CO)c(H)c(H2CO3)0.3 molL1。5. (2021浙江模拟题)实验测得10 mL 0.50 molL1NH4Cl溶液、10 mL 0.50 molL1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 时CH3COOH和NH3H2O的电离常数均为1.8105。下列说法不正确的是( C )A.图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为 molL1,溶液pH变化值小于lg xC.随
8、温度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH )减小,c(H)增大,pH减小D.25 时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中:c(Na )c(CH3COO )c(Cl)c(NH)解析:图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化,A说法正确;将NH4Cl溶液加水稀释至浓度为 molL1时,若氯化铵的水解平衡不发生移动,则其中的c(H)变为原来的,则溶液的pH将增大lg x,但是,加水稀释时,氯化铵的水解平衡向正反应方向移动,c(H)大于原来的,因此,溶液pH的变化值小于lg x,B说法正确;随温度升高,水的电离程度变大,因此水的离子积变大,即Kw增大;随温度升
9、高,CH3COONa的水解程度变大,平衡正向移动,溶液中c(OH)增大,C说法不正确;25 时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中均分别存在电荷守恒,c(Na ) c(H)c(OH)c(CH3COO ),c(NH)c(H )c(Cl)c(OH )。因此,氯化铵溶液中,c(Cl)c(NH)c(H )c(OH ),醋酸钠溶液中,c(Na )c(CH3COO )c(OH)c(H) 。由于25 时CH3COOH和NH3H2O的电离常数均为1.8105,因此,由于原溶液的物质的量浓度相同,稀释相同倍数后的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液,溶质的物质的量浓度仍相等,由于电离常数相同,其
10、中盐的水解程度是相同的,因此,两溶液中|c(OH)c(H)|(两者差的绝对值)相等,故c(Na )c(CH3COO)c(Cl)c(NH),D说法正确。6.若用AG表示溶液的酸度,其表达式为AGlg 。室温下,实验室里用0.1 mol/L的盐酸溶液滴定10 mL 0.1 mol/L MOH溶液,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是( C )A.该滴定过程可选择酚酞做指示剂B.C点时加入盐酸溶液的体积等于10 mLC.溶液中由水电离的c(H):C点 D点D.若B点加入的盐酸溶液体积为5 mL,所得溶液中:c(M)c(H)c(MOH)c(OH)解析:初始AG8,AGlg,108,c(H)c(OH)1
11、014,c(OH)103mol/L,说明MOH为弱碱。用0.1 mol/L的盐酸溶液滴定10 mL 0.1 mol/L MOH溶液,恰好反应时溶液显酸性,应选择甲基橙判断反应终点,A错误;C点时AG0,c(H)c(OH)107,溶液呈中性,溶质为MCl和MOH混合溶液,C点时加入盐酸溶液的体积小于10 mL,B错误;滴入盐酸,氢氧根离子浓度减小,对水抑制程度减小,到恰好反应生成MCl,M 水解促进水电离,电离程度最大,继续加入盐酸抑制水电离,滴定过程中从A点到D点溶液中水的电离程度DABC,C正确;若B点加入的盐酸体积为5 mL,得到等浓度的MCl和MOH混合溶液,溶液中存在电荷守恒c(M)c
12、(H)c(OH)c(Cl),物料守恒c(M)c(MOH)2c(Cl),联立两式得到c(M)2c(H)c(MOH)2c(OH),D错误。7.25 时,将浓度均为0.1 molL1、体积分别为Va和Vb的HX溶液与NH3H2O溶液按不同体积比混合,保持VaVb100 mL,Va、Vb与混合液的pH的关系如图所示。下列说法不正确的是( D )A.Ka(HX)的值与Kb(NH3H2O)的值相等B.b点,c(NH)c(HX)0.05 molL1C.ac点过程中,不变D.a、b、c三点,c点时水电离出的c(H)最大解析:b点加入等体积等浓度的HX和氨水,二者恰好完全反应生成NH4X,此时溶液的pH7,说明
13、X与NH的水解程度相等,则Ka(HX)的值与Kb(NH3H2O)的值相等,故A正确;由图可知0.1 molL1的HX溶液的pH3,HX为弱酸,因为b点的pH7,所以b点c(X)c(NH),根据物料守恒c(X)c(HX)0.05 molL1,则c(NH)c(HX)0.05 molL1,故B正确;a c点过程中,水解平衡常数只与温度有关,温度不变,则不变,故C正确;b点加入等体积等浓度的HX和氨水,二者恰好完全反应生成NH4X,NH4X是弱酸弱碱盐,促进水电离,则a、b、c三点,b 点时水电离出的c(H)最大,故D错误。答案选D。8.室温下,取20 mL 0.1 molL1某二元酸H2A,滴加0.
14、2 molL1 NaOH溶液。已知:H2A=HHA,HAHA2。下列说法不正确的是( B )A. 0.1 molL1 H2A溶液中有c(H)c(OH)c(A2)0.1 molL1B. 当滴加至中性时,溶液中c(Na)c(HA)2c(A2),用去NaOH溶液的体积小于10 mLC. 当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH4107 molL1,所以Cl先沉淀,D不正确。11. (2021广东茂名市高三三模)常温下,用如图1所示装置,分别向25 mL 0.3 molL1 Na2CO3溶液和25 mL 0.3 molL1 NaHCO3溶液中逐滴滴加0.3 molL1的稀盐酸,用压强传感器测得压
15、强随盐酸体积的变化曲线如图2所示。下列说法正确的是( D )A.X曲线为Na2CO3溶液的滴定曲线B.b点溶液的pH大于c点溶液的pHC.c点的溶液中:cccD.a、d两点水的电离程度:ad解析:碳酸钠溶液中滴加盐酸时先发生反应COH=HCOH2O,然后发生HCOH=CO2H2O,碳酸氢钠溶液中滴加盐酸时发生HCOH=CO2H2O,所以滴加25 mL盐酸时,碳酸钠溶液中几乎不产生二氧化碳,压强几乎不变,而碳酸氢钠恰好完全反应,压强达到最大,所以X代表NaHCO3溶液,Y代表Na2CO3溶液,A错误;b点溶液溶质为NaCl,c点溶液溶质为NaHCO3NaCl,所以c点溶液的pH更大,B错误;c点
16、溶液溶质为NaHCO3NaCl,溶液显碱性,碳酸氢根的水解程度大于电离程度,而水解和弱电解质的电离都是微弱的,所以ccc,C错误;d点盐酸和碳酸钠恰好完全反应,溶质为NaCl,还有少量溶解的二氧化碳,而a点溶质为碳酸钠和碳酸氢钠,HCO、CO的水解都会促进水的电离,所以a点水的电离程度更大,D正确。12.(2021湖南高三模拟)电位滴定法是靠电极电位(ERC)的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后,滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级,引起电位的突跃,被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量,其电位滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( CD )A.该
17、滴定过程中需要甲基橙做指示剂B.a点溶液中存在:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)C.b点溶液中存在:CO2(g)H2O(g)H2CO3(aq)H(aq)HCO(aq)D.a到b (不包含b点)之间不存在:c(Na)c(Cl),即不存在c(Na)c(Cl),故D正确。三、非选择题13.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表:实验编号HA物质的量浓度/(molL1)NaOH物质的量浓度/(molL1)混合溶液的pH0.10.1pH9c0.2pH70.20.1pHc(Na)c(H)c(OH)(4)105105109109解析:(1)
18、一元酸HA和NaOH溶液等体积等浓度混合后所得NaA溶液的pH97,所以HA为弱酸。(2)由(1)可知,中的c(HA)0.2 molL1,由于溶液的pH7,即c(H)c(OH),由电荷守恒可知c(A)c(Na)。(3)在等浓度的NaA和HA的混合溶液中,pH7,说明HA的电离程度大于A的水解程度。(4)组由水电离出的OH的浓度为:c(OH)molL1105 molL1。由电荷守恒知c(Na)c(H)c(OH)c(A),所以c(Na)c(A)c(OH)c(H)(105109)molL1;由物料守恒得c(Na)c(A)c(HA),联立两个守恒式可得c(OH)c(HA)c(H)109 molL1。1
19、4.金属镍具有较高的经济价值,工业上采用一定方法处理含镍废水使其达标排放并回收镍。某电镀废水中的镍主要以NiR2 络合物形式存在,在水溶液中存在以下平衡:NiR2 (aq)Ni2 (aq) 2R (aq)(R为有机物配体,K1.61014)。(1)传统的“硫化物沉淀法”是向废水中加入Na2S,使其中的NiR2 生成NiS沉淀进而回收镍。该反应的离子方程式为_。NiS沉淀生成的同时会有少量Ni(OH)2 沉淀生成,用离子方程式解释Ni(OH)2 生成的原因:_、_。(2)“硫化物沉淀法”镍的回收率不高,处理后废水中的镍含量难以达标。“铁脱络化学沉淀法”可达到预期效果,该法将镍转化为Ni(OH)2
20、 固体进而回收镍。工艺流程如下: “脱络”(指镍元素由络合物NiR2 转化成游离的Ni2)过程中,R与中间产物OH(羟基自由基)反应生成难以与Ni2 络合的R(有机物自由基),但OH也能与H2O2 发生反应。反应的方程式如下:Fe2H2O2=Fe3OHOHROH=OHRH2O2 2OH=O22H2O实验测得“脱络”过程中 H2O2 的加入量对溶液中镍去除率的影响如图所示:从平衡移动的角度解释加入Fe2 和H2O2 能够实现“脱络”的原因是_。分析图中曲线,可推断过氧化氢的最佳加入量为_gL1 ;低于或高于这个值,废水处理效果都下降,原因是_。答案:(1)NiR2S2=NiS2RS2H2OHSO
21、HNiR22OH=Ni(OH)22R(2)NiR2在溶液中存在以下平衡:NiR2(aq)Ni2(aq)2R(aq)。Fe2和H2O2通过反应和反应将R转化成难以与Ni2络合的R,使c(R)减小,平衡正向移动,实现“脱络”0.45低于此数值,反应生成的OH过少,不足以使R充分转化成R;高于此数值,H2O2过量,反应生成的OH能与H2O2发生反应,使H2O2转化成O2和H2O,减少了OH,同样不能使R充分转化成R解析:(1)向废水(镍主要以NiR2 络合物形式存在)中加入Na2S,使其中的NiR2生成NiS沉淀,反应的离子方程式为NiR2S2=NiS 2R;NiS沉淀生成的同时会有少量Ni(OH)2 沉淀生成,是因为S2H2OHSOH,NiR22OH=Ni(OH)2 2R。(2)NiR2在溶液中存在以下平衡:NiR2(aq)Ni2 (aq)2R(aq)。Fe2和H2O2 通过反应和反应将R转化成难以与Ni2络合的R, 使c(R)减小,平衡正向移动,实现“脱络”。根据图中曲线,过氧化氢的加入量为0.45 gL1时,溶液中镍去除率最高,低于或高于这个值,废水处理效果都下降,原因是低于此数值,反应生成的OH过少,不足以使R充分转化成R;高于此数值,H2O2过量,反应生成的OH能与H2O2 发生反应,使H2O2转化成O2和H2O,同样不能使R充分转化成R。
限制150内