第12章 配位化学基础.pdf

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1、第12章住化学基础上一内容 A下一内容!回主目录制獐雌化学翱第十二章配位化学基础-：12.1配合物的基础知识3 12.2配合物的空间构型和异构现象J 12.3配离子的稳定性：12.4配合物的价键理论 3 12.5配合物的晶体场理论 2 12.6配位平衡 12.7配合物的应用 NO（亚硝酰基）、NOr NCS SOXSCN（硫氟酸根）、SzCV（硫代硫酸根）H2O（水）、OH-（羟）、ONO（亚硝酸根）F、Cl、Br、Icy：o一：OCH2CH,Xh2n KAg(CN)2 K2PtCl4 K3Fe(CN)6o2.螯合物中心离子和多齿配体结合而成的具有环状结构的配合物。与简单配合物相比，螯合物 C

2、H2H2N NH2c H2-12+具有特殊的稳定性。/VL CH2H2N NH2c H2Cu(en)22+的结构式 价键理论(VBT)、V 晶体场理论(CFT)、分子轨道理论(MOT)I 配位场理论(c o o rdina tio n field th eo ry)o 1。型金属离子外轨型d5 d6 d d8构型的金属离子.需判断其d电子是否重排Fe(OH)3；中心离子与溶液中的OH结合而导致配离子稳定性降低 的现象称为水解反应。上一内容I A下一内容I 回主目录第瞬酣就学翱2.溶液的沉淀平衡与配位平衡的相互影响配合物的生成对难溶盐溶解度的影响金属难溶盐在配体溶液中，由于金属离子与配体生成配

3、合物而使金属难溶盐的溶解度增加。例3：分别计算AgCl沉淀在水中和0.10mo LL-iNH3水中的溶解度。已知Kf(Ag(NH3)2+)=1.67 X107,Ksp(AgCl)=1.8 X10。.解：(1)求AgCl沉淀在水中的溶解度SiS h=a/1.8x1O-10=7.45 x l(r 6mo i.匚1上一内容I A下一内容I 回主目录鼾獐阳觎学翱(2)求AgCl沉淀在NH3水中的溶解度S2k溶解反应：AgCl+2NH3=Ag(NH3)J+CL平衡常数：=c(Ag(NH)2+)/xc(Cr)/c-=(Ag(NH3)J)x(Ag Cl)(c(NH3)/c)=1.67 X107 X L8X

4、10T0=3.0 X 10 3AgCl+2NH3=Ag(NH3)2+Cl0.1-2x x xS2=x=4.95 X IO 3 mo LL4AgCl在氨水中的溶解度(4.95X 103)比在水中(7.45X IO)大得多上一内容I A下一内容I 回主目录第瞬酣就学翱难溶盐的生成对配合物稳定性的影响Ag(NH3)2+=2NH3+Ag+促进解离例4:在N%浓度为 3.0 m 0LL1、Ag(NH3)2+浓度为 0.10 mo LL”的溶液中，加入Na Cl的固体(忽略体积变化)，使Ct 的浓度为0.010mo il，通过计算判断有无AgCl沉淀生成。已知：(Ag(NH3)2+)=1.67 X 10客

5、2(AgCl)=1.8 X1O-10。J上一内容I A下一内容I 回主目录Ag+=x=6.65 X IO10 mo l.L-1J=Ag+C1-=6.65X IO10 X 0.010=6.65X1012已知(AgCl)=1.8X10-10因为J V Ksp(AgCl),故没有AgCl沉淀生成.上一内容I A下一内容I 回主目录嬲酣就学翱，解法2:由生成Ag(NH3)J转化为AgCl沉淀的反应式为：Ag(NH3)2+C1。2NH3+AgCl(s)K=(c(NH3)/c)2=1 _一 c(Ag(NH3)；)/c x c(CT)/c .-K?(Ag(NH3)；)x 鸾(Ag Cl)=1=332 71.

6、67x l O7x l.8x l O-10反应商：J_(C(NH3)/c_ _ 3.。2 _ 900()c(Ag(NH3)2)/C0 XC(cr)/ce-0.10 x 0.010由于J K,上述反应逆向进行，故没有AgCl沉淀生成。上一内容I A下一内容I 回主目录第瞬酣就学翱3.氧化还原平衡与配位平衡的相互影响氧化还原反应对配位平衡的相互影响Fe(SCN)63-6SCN-+Fe3+促进解离+l/2Sn2+I Fe2+1/2 Sn4+在配离子溶液中，加入适当的氧化剂或还原剂，使中心 离子发生氧化还原反应而改变价态,从而使中心离子的浓度 降低，导致配位平衡的移动。上一内容I A下一内容I 回主目

7、录第瞬酣就学翱(2)配合物的生成对氧化还原反应的影响4Au+O7+2H?O t 4OH-+4Au+I+8CN-La4Au(CN)2-配合物的生成会降低游离的金属离子的浓度,从而改变有关 电对的电极电势，甚至有可能改变氧化还原反应的方向。上一内容I A下一内容I 回主目录第瞬酣就学翱4.溶液中不同配离子之间的转化Ca-EDTA2+Pb2+一 Pb-EDTA2+Ca2+一种配离子可以转化为另一种更稳定的配离子，即平衡向生 成更难解离的配离子的方向移动。如：例5:在含有Hg2+、I-和NH3的溶液中，I一和NH3两者浓度 相等，判断配位反应的方向，该溶液中Hg2+主要以哪种配离子形式存在，Hg(NH

8、3)42+/Hgl42-为多少？已知摩(理(NH3)4)=L95 x l()i9,Kf(Hg I42-)=5.66x l 029 o上一内容I A下一内容I 回主目录解：与N%争夺Hg2+的反应：平衡常数：Hgl42+4NH3.Hg(NH3)4 2+41-Ke=c(Hg(NH3)F)/c x(c)/c)4=(H*NH3)J+)=_ c(Hg l J-)/c x(c(NH3)/c)4 砰(Hg l J-)一黑黑=3曲时K值很小，说明反应向左进行的趋势很大。因和N%的浓度相等，根据上述平衡常数式可得两种配离子浓度比为:WP-1上一内容I A下一内容I 回主目录制獐雌化学翱12.7配合物的应用（自学内容）-2 12.7.1医药方面的应用:12.7.2生物方面的应用-2 12.7.3化学方面的应用-2 12.7.4冶金工业的应用 3 12.7.5其他方面的应用上一内容I A下一内容I 回主目录