(12)--第三章3剩余性质化工热力学.pdf

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1、3.2.2 剩余性质的概念剩余性质的概念3DxFxWxBA节能节能能量分析能量分析H，S计算计算学习目标：学习目标：剩余性质的引入剩余性质的定义一、剩余性质的引入一、剩余性质的引入H、S的基本关系式的基本关系式 TPppPTdPTVTVdTCHH参比态参比态参比态参比态参比态参比态，要计算流体的要计算流体的H，S，首先必须具备下列两类数据：，首先必须具备下列两类数据：1.真实气体状态的热容数据真实气体状态的热容数据CP2.PVT数据数据，包括气体、饱和蒸汽和液体的，包括气体、饱和蒸汽和液体的PVT关系。关系。0,00-()pppT PpCVSSdTdpTT Cp难求？难求？pTfcp,2 2.

2、对真实气体对真实气体Cp难求？难求？RRSHSHT0，P0理想气体理想气体（参考态）（参考态）(T，P)真实气体真实气体T，P0理想气体理想气体T，P理想气体理想气体00PPSH TTSH SH ，RTPigSSSSS00剩余性质剩余性质Residual PropertyigigSH00igigSHRTPigHHHHH00H、S的计算思路分析的计算思路分析二、剩余性质的定义二、剩余性质的定义RigMMMM=V，U，H，S，A，G，CP，CVT、P真实气体状态真实气体状态T、P理想气体状态理想气体状态（虚拟状态）（虚拟状态）定义：定义：剩余性质（剩余性质（Residual Property）是指

3、是指气体气体真实真实状态下的热力学性质状态下的热力学性质M与同一与同一T，P下当气体处于下当气体处于理想理想状态下热力学性质状态下热力学性质Mig之之间的差额。间的差额。剩余性质剩余性质MR可用下式表示：可用下式表示：RigMMM理想气理想气体状态体状态对理想气体函数的校正，对理想气体函数的校正，取决于取决于PVT数据数据真实气真实气体状态体状态化工热力学处理方法：以理想态为标准态加上校正化工热力学处理方法：以理想态为标准态加上校正实际结果实际结果=理想结果理想结果+校正校正气体气体Z（压缩因子（压缩因子）气体气体（逸度系数）逸度系数）溶液溶液i（活度系数）（活度系数）化学热力学化学热力学的方法的方法建立模型建立模型在等温的条件下将上式对在等温的条件下将上式对 P 微分微分等温时的状态变化，可以写成等温时的状态变化，可以写成RigMMMRigTTTMMMPPP T=constantigRTTMMdMdPPP T=constant00igPRRPTTMMMMdPPP 00000,0RRPHS实验表明：，理想气体的理想气体的M MR R=？00RV