(5.2)--02金属的结晶机械工程材料.ppt
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1、1.1第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.1第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶 返回总目录返回总目录返回总目录返回总目录 1.2第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.2教学提示:一切物质从液态转变为固态的过程称为凝固,凝固后形成教学提示:一切物质从液态转变为固态的过程称为凝固,凝固后形成晶体,则称为结晶。金属的结晶是铸锭、铸件及焊接件生产中的重要过程,晶体,则称为结晶。金属的结晶是铸锭、铸件及焊接件生产中的重要过程,这个过程决定了工件的组织和性能,并直接影响随后的锻压和热处理等工这个过程决定了工件的组织和性能,并直接影响随后的锻压和热处理等工艺性能及零件的使用性能。相图是描述系统的状态
2、、温度、压力及成分之艺性能及零件的使用性能。相图是描述系统的状态、温度、压力及成分之间关系的一种图解,是人们研究物质相变的过程及产物的有利工具。在生间关系的一种图解,是人们研究物质相变的过程及产物的有利工具。在生产中,相图可以作为制定金属材料熔炼、铸造、锻造和热处理等工艺规程产中,相图可以作为制定金属材料熔炼、铸造、锻造和热处理等工艺规程的重要依据。的重要依据。教学要求:本章让学生掌握结晶的概念、结晶基本过程以及结晶后获教学要求:本章让学生掌握结晶的概念、结晶基本过程以及结晶后获得细晶粒的方法,了解铸锭组织形成过程、铸锭组织结构与性能特点。熟得细晶粒的方法,了解铸锭组织形成过程、铸锭组织结构与
3、性能特点。熟悉匀晶相图、共晶相图的结构,能正确地分析相应合金的结晶过程,画出悉匀晶相图、共晶相图的结构,能正确地分析相应合金的结晶过程,画出示意图,并能熟练地运用杠杆定律计算相组成物和组织组成物的相对量。示意图,并能熟练地运用杠杆定律计算相组成物和组织组成物的相对量。1.3第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.32.1纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭2.2合金的结晶合金的结晶2.3结晶理论的应用实例结晶理论的应用实例2.4二元相图的应用二元相图的应用小小结结本本章章习习题题本章内容本章内容1.4第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.42.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭大多数金
4、属材料都是在液态下冶炼,然后铸造成固态金属。由液态大多数金属材料都是在液态下冶炼,然后铸造成固态金属。由液态金属凝结为固态金属的过程,就是金属的结晶。在工业生产中,金属的金属凝结为固态金属的过程,就是金属的结晶。在工业生产中,金属的结晶决定了铸锭、铸件及焊接件的组织和性能。因此,如何控制结晶就结晶决定了铸锭、铸件及焊接件的组织和性能。因此,如何控制结晶就成为提高金属材料性能的手段之一。研究金属结晶的目的,就是要掌握成为提高金属材料性能的手段之一。研究金属结晶的目的,就是要掌握金属结晶的规律,用以指导生产,提高产品质量。金属结晶的规律,用以指导生产,提高产品质量。1.5第第2 2章章 金属的结晶
5、金属的结晶1.52.1.1纯金属的结晶纯金属的结晶1.纯金属结晶的条件纯金属结晶的条件纯金属结晶是指金属从液态转变为晶体状态的过程。纯金属都有一定纯金属结晶是指金属从液态转变为晶体状态的过程。纯金属都有一定的熔点,理想条件下,在熔点温度时液体和固体共存,这时液体中原子结的熔点,理想条件下,在熔点温度时液体和固体共存,这时液体中原子结晶到固体上的速度与固体上的原子溶入液体中的速度相等,称此状态为动晶到固体上的速度与固体上的原子溶入液体中的速度相等,称此状态为动态平衡。金属的熔点又称为理论结晶温度,或平衡结晶温度。但是,实际态平衡。金属的熔点又称为理论结晶温度,或平衡结晶温度。但是,实际条件下,液
6、体金属都必须低于该金属的理论结晶温度才能结晶。通常把液条件下,液体金属都必须低于该金属的理论结晶温度才能结晶。通常把液体冷却到低于理论结晶温度的现象称为过冷。因此,使液态纯金属能顺利体冷却到低于理论结晶温度的现象称为过冷。因此,使液态纯金属能顺利结晶的条件是它必须过冷。理论结晶温度与实际结晶温度的差值称为过冷结晶的条件是它必须过冷。理论结晶温度与实际结晶温度的差值称为过冷度。过冷度的大小可采用热分析法进行测定。度。过冷度的大小可采用热分析法进行测定。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.6第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.6热分析法装置简图如图热分析法装置简图如图2.1所示。在
7、环境温度保持不变的情况下,如果把所示。在环境温度保持不变的情况下,如果把液态金属放在坩埚内冷却,液态金属就以一定的速度冷却。在冷却过程中,每液态金属放在坩埚内冷却,液态金属就以一定的速度冷却。在冷却过程中,每隔一定时间测量一次温度,然后把测量结果绘制在隔一定时间测量一次温度,然后把测量结果绘制在“温度温度时间时间”坐标中,便坐标中,便可得到如图可得到如图2.2所示的冷却曲线。图中所示的冷却曲线。图中T0为金属的熔点为金属的熔点(又称理论结晶温度又称理论结晶温度),由图可见,在结晶之前,冷却曲线连续下降,当液态金属冷却到理论结晶温度由图可见,在结晶之前,冷却曲线连续下降,当液态金属冷却到理论结晶
8、温度T0时,并不开始结晶,而是冷却到时,并不开始结晶,而是冷却到T0以下的某个温度以下的某个温度T1时,液态金属才开始时,液态金属才开始结晶。在结晶过程中,由于放出结晶潜热,补偿了冷却散失的热量,使结晶时结晶。在结晶过程中,由于放出结晶潜热,补偿了冷却散失的热量,使结晶时的温度保持不变,因而在冷却曲线上出现了水平阶段,此所对应温度的温度保持不变,因而在冷却曲线上出现了水平阶段,此所对应温度T1为该金为该金属的开始结晶温度。水平阶段延续的时间就是结晶开始到终了时间。结晶终了属的开始结晶温度。水平阶段延续的时间就是结晶开始到终了时间。结晶终了时,液体金属全部变成固态金属。随后,由于没有放出结晶潜热
9、,固态金属温时,液体金属全部变成固态金属。随后,由于没有放出结晶潜热,固态金属温度就按原来冷却速度继续下降。度就按原来冷却速度继续下降。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.7第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.71电炉电炉2坩埚坩埚3熔融金属熔融金属4热电偶热端热电偶热端5热电偶热电偶6保护管保护管7热电偶冷端热电偶冷端8检流计检流计一般情况下,冷却曲线上出现的水平阶段,是液体正在结晶的阶段,这时的温一般情况下,冷却曲线上出现的水平阶段,是液体正在结晶的阶段,这时的温度就是纯金属的实际结晶温度度就是纯金属的实际结晶温度(T1)。过冷度的大小用式。过冷度的大小用式(2-1)表示:
10、表示:T=T0T1(2-1)2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.8第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.8式中式中T0理论结晶温度;理论结晶温度;T1金属实际结晶温度;金属实际结晶温度;T过冷度。过冷度。过冷度与金属的本性和液态金属的冷却速度有关。金属的纯度越高,结晶过冷度与金属的本性和液态金属的冷却速度有关。金属的纯度越高,结晶时的过冷度越大;同一金属冷却速度越大,则金属开始结晶温度越低,过冷度时的过冷度越大;同一金属冷却速度越大,则金属开始结晶温度越低,过冷度也越大。总之,金属结晶必须在一定的过冷度下进行,过冷是金属结晶的必要也越大。总之,金属结晶必须在一定的过冷度下进行,过
11、冷是金属结晶的必要条件。条件。金属结晶为什么必须在过冷条件下才能进金属结晶为什么必须在过冷条件下才能进行?这是由结晶时的能量条件决定的,根据热行?这是由结晶时的能量条件决定的,根据热力学条件,系统的自由能处于最低状态时,系力学条件,系统的自由能处于最低状态时,系统最稳定。由于液体和固体的结构不同,虽是统最稳定。由于液体和固体的结构不同,虽是同一物质,它们在不同温度下的自由能变化则同一物质,它们在不同温度下的自由能变化则不同。如图不同。如图2.3所示的液态金属和固态金属自由所示的液态金属和固态金属自由能随温度而变化的曲线。液态自由能曲线变化能随温度而变化的曲线。液态自由能曲线变化比固态的要陡,两
12、条曲线必然相交。曲线中的比固态的要陡,两条曲线必然相交。曲线中的交点表示在该温度下液态与固态自由能相等,交点表示在该温度下液态与固态自由能相等,两者可共存并处于动态平衡。交点所对应的温两者可共存并处于动态平衡。交点所对应的温度为理论结晶温度度为理论结晶温度T0,高于,高于T0时,液态比固态时,液态比固态2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.9第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.9的自由能低,金属处于液态不是稳定的;低于的自由能低,金属处于液态不是稳定的;低于T0时,由液态转变为固态可使自时,由液态转变为固态可使自由能降低,于是便发生了结晶。因此,液态金属要结晶,必须处于由能降低,
13、于是便发生了结晶。因此,液态金属要结晶,必须处于T0以下。换以下。换句话说,要使液体结晶,就必须产生一定的过冷度,造成液体和固体间的自由句话说,要使液体结晶,就必须产生一定的过冷度,造成液体和固体间的自由能差能差F,这个能量差就是促使液体结晶的推动力。液体结晶时就必须建立同液,这个能量差就是促使液体结晶的推动力。液体结晶时就必须建立同液相隔开的晶体界面而消耗能量相隔开的晶体界面而消耗能量A。所以,只有当液体的过冷度达到一定的程度,。所以,只有当液体的过冷度达到一定的程度,使结晶的动力使结晶的动力F大于建立小晶体界面所需要的表面能大于建立小晶体界面所需要的表面能A时,结晶才能进行。时,结晶才能进
14、行。2.纯金属结晶的一般过程纯金属结晶的一般过程液态金属结晶是通过形核和长大这两个密切联系的基本过程来实现的。金液态金属结晶是通过形核和长大这两个密切联系的基本过程来实现的。金属结晶可用图属结晶可用图2.4来描述,将液态金属冷却到某一温度,在一定的过冷度下,经来描述,将液态金属冷却到某一温度,在一定的过冷度下,经过一段时间的孕育阶段,晶核以一定的速率过一段时间的孕育阶段,晶核以一定的速率N1/(cm3s)生成,并随之以一定的生成,并随之以一定的线速度线速度G(mm/s)长大。同时剩余液体金属中还不断产生新晶核并同时不断长大,长大。同时剩余液体金属中还不断产生新晶核并同时不断长大,当液体结晶速度
15、达到当液体结晶速度达到50%左右时,各个晶粒开始相互接触,液体中可供结晶的左右时,各个晶粒开始相互接触,液体中可供结晶的空间随即减小,经过一段时间之后液体全部凝固,结晶结束,最后得到了多晶空间随即减小,经过一段时间之后液体全部凝固,结晶结束,最后得到了多晶体的金属结构。体的金属结构。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.10第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.10图图2.4金属结晶过程示意图金属结晶过程示意图概括起来,液体金属结晶分形核和长大两个过程,下面分别讨论形核和长概括起来,液体金属结晶分形核和长大两个过程,下面分别讨论形核和长大的规律。大的规律。1)晶核的形成晶核的形成晶
16、核的形成有两种方式:自发形核和非自发形核。晶核的形成有两种方式:自发形核和非自发形核。液态金属中存在大量尺寸不同的短程有序的原子集团,这些原子集团称为晶坯,液态金属中存在大量尺寸不同的短程有序的原子集团,这些原子集团称为晶坯,在理论结晶温度以上时,它们是不稳定的。当温度降低到在理论结晶温度以上时,它们是不稳定的。当温度降低到T0以下并且过冷度达以下并且过冷度达到一定程度后,液体具备了结晶条件,液体中那些超过一定尺寸到一定程度后,液体具备了结晶条件,液体中那些超过一定尺寸(大于临界尺寸大于临界尺寸)的短程有序的原子集团不再消失,成为结晶的核心。这种从液体内部自发生成的短程有序的原子集团不再消失,
17、成为结晶的核心。这种从液体内部自发生成结晶核心的方式叫自发形核。结晶核心的方式叫自发形核。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.11第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.11过冷度越大,金属由液态转变为固态的推动力越大,能稳定存在的短程有过冷度越大,金属由液态转变为固态的推动力越大,能稳定存在的短程有序的原子集团的尺寸越小,因此生成的自发晶核越多。但是,当过冷度过大或序的原子集团的尺寸越小,因此生成的自发晶核越多。但是,当过冷度过大或温度过低时,由于原子的活动能力太低,生成晶核所需的原子的扩散受阻,形温度过低时,由于原子的活动能力太低,生成晶核所需的原子的扩散受阻,形核的速率反而减
18、小,故形核率与过冷度有关。核的速率反而减小,故形核率与过冷度有关。在实际金属结晶中,往往不需要自发形核那么大的过冷度就已开始形核,在实际金属结晶中,往往不需要自发形核那么大的过冷度就已开始形核,因为实际液态金属中总是不可避免地含有一些杂质,杂质的存在常常促使金属因为实际液态金属中总是不可避免地含有一些杂质,杂质的存在常常促使金属原子在其表面形核。此外,液态金属总是与锭模内壁相接触,于是晶核就依附原子在其表面形核。此外,液态金属总是与锭模内壁相接触,于是晶核就依附于这些现成的固体表面形成。这种依靠外来质点作为结晶核心的方式称为非自于这些现成的固体表面形成。这种依靠外来质点作为结晶核心的方式称为非
19、自发形核。发形核。按照结晶时能量的条件,基底与晶体结构以及点阵常数越相近,它们的原按照结晶时能量的条件,基底与晶体结构以及点阵常数越相近,它们的原子在接触面上越容易吻合,基底与晶核之间的界面能越小,从而可以减少形核子在接触面上越容易吻合,基底与晶核之间的界面能越小,从而可以减少形核时体系自由焓的增值,这样的基底促进非自发形核形成的效果较好,因此,当时体系自由焓的增值,这样的基底促进非自发形核形成的效果较好,因此,当杂质的晶体结构和晶格常数与金属的结构相似或相当时,有利于形成非自发形杂质的晶体结构和晶格常数与金属的结构相似或相当时,有利于形成非自发形核,晶核就优先依附于这些现成的表面而形成,也有
20、些难熔金属的晶体结构与核,晶核就优先依附于这些现成的表面而形成,也有些难熔金属的晶体结构与金属的结构相差甚远,但是其表面的凹孔或裂缝有时残留未熔金属,也可以成金属的结构相差甚远,但是其表面的凹孔或裂缝有时残留未熔金属,也可以成为非自发形核的核心。在生产实际中,液态金属结晶时形核方式主要是非自发为非自发形核的核心。在生产实际中,液态金属结晶时形核方式主要是非自发形核。形核。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.12第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.122)晶核的长大晶核的长大晶核长大的实质是原子由液体向固体表面的转移过程。纯金属结晶时,晶晶核长大的实质是原子由液体向固体表面的转移
21、过程。纯金属结晶时,晶核长大方式主要有两种:一种是平面长大方式,另一种是枝晶长大方式。晶体核长大方式主要有两种:一种是平面长大方式,另一种是枝晶长大方式。晶体长大方式,取决于冷却条件,同时也受晶体结构、杂质含量的影响。长大方式,取决于冷却条件,同时也受晶体结构、杂质含量的影响。当过冷度较小时,晶核主要以平面长大方式进行,晶核各表面的长大速度当过冷度较小时,晶核主要以平面长大方式进行,晶核各表面的长大速度遵守表面能最小的法则,即晶核长成的规则形状应使总的表面能趋于最小。晶遵守表面能最小的法则,即晶核长成的规则形状应使总的表面能趋于最小。晶核沿不同方向的长大速度是不同的,以沿原子最密排面垂直方向的
22、长大速度最核沿不同方向的长大速度是不同的,以沿原子最密排面垂直方向的长大速度最慢,表面能增加缓慢。所以,平面长大的结果,使晶核获得表面为原子最密排慢,表面能增加缓慢。所以,平面长大的结果,使晶核获得表面为原子最密排面的规则形状。面的规则形状。当过冷度较大时,晶核主要以枝晶的方式长大,如图当过冷度较大时,晶核主要以枝晶的方式长大,如图2.5所示。晶核长大初所示。晶核长大初期,其外形为规则的形状,但随着晶核的成长,晶体棱角形成,棱角在继续长期,其外形为规则的形状,但随着晶核的成长,晶体棱角形成,棱角在继续长大过程中,棱角处的散热条件优于其他部位,于是棱角处优先生长,沿一定部大过程中,棱角处的散热条
23、件优于其他部位,于是棱角处优先生长,沿一定部位生长出空间骨架,这种骨架好似树干,称为一次晶轴,在一次晶轴增长的同位生长出空间骨架,这种骨架好似树干,称为一次晶轴,在一次晶轴增长的同时,在其侧面又会生长出分枝,称为二次晶轴,随后又生长出三次轴,等等。时,在其侧面又会生长出分枝,称为二次晶轴,随后又生长出三次轴,等等。如此不断生长和分枝下去,直到液体全部凝固,最后形成树枝状晶体。如此不断生长和分枝下去,直到液体全部凝固,最后形成树枝状晶体。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸锭1.13第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.13图图2.5晶体枝晶成长示意图晶体枝晶成长示意图树枝晶的各次晶轴都
24、具有相同的固定方向,所以每一个树枝晶都是一个单树枝晶的各次晶轴都具有相同的固定方向,所以每一个树枝晶都是一个单晶体。多晶体金属的每一个晶粒一般都是由一个晶核以树枝晶的方式长成的。晶体。多晶体金属的每一个晶粒一般都是由一个晶核以树枝晶的方式长成的。在枝晶成长过程中,由于液体的流动、晶轴本身重力的作用及彼此之间的碰撞在枝晶成长过程中,由于液体的流动、晶轴本身重力的作用及彼此之间的碰撞以及杂质元素的作用,会使某些晶轴发生偏移或折断,以致造成晶粒中的亚晶以及杂质元素的作用,会使某些晶轴发生偏移或折断,以致造成晶粒中的亚晶界、位错等各种缺陷。界、位错等各种缺陷。2.1 纯金属的结晶与铸锭纯金属的结晶与铸
25、锭1.14第第2 2章章 金属的结晶金属的结晶1.14晶核以树枝状长大的原因是:晶核长大过程中释放出结晶潜热,晶粒棱角处晶核以树枝状长大的原因是:晶核长大过程中释放出结晶潜热,晶粒棱角处散热较快,因而长大速度快,成为深入到液体中的枝晶;棱角处缺陷较多,从液散热较快,因而长大速度快,成为深入到液体中的枝晶;棱角处缺陷较多,从液体中转移过来的原子容易固定,有利于枝晶的生长;晶核以枝晶的方式生长,表体中转移过来的原子容易固定,有利于枝晶的生长;晶核以枝晶的方式生长,表面积大,便于从液体中获得生长所需的原子。实际上,晶核长大的过程受冷却速面积大,便于从液体中获得生长所需的原子。实际上,晶核长大的过程受
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- 5.2 02 金属 结晶 机械工程 材料
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