2024版衡中学案高考二轮复习化学资料题型能力提升训练(五).pdf
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1、题型能力提升训练题型能力提升训练(五五)1.(2023湖南郴州统考三模)苯酚合成生物可降解聚酯材料G和利用SuFEx反应合成聚硫酸酯材料 L 的路线如图所示:(L 比 G 材料有更好的化学稳定性和优异的力学性能)(1)G 中官能团名称_羟基、酯基_;物质 B 的化学名称_环己醇_;(2)J 的结构简式为;K 与 J 生成 L 的反应类型为_缩聚反应_;(3)AI 的反应方程式为;(4)M 与 E 互为同分异构体,请写出满足下列条件的 M 的结构简式、(写出一种即可)有 1 个六元环和 1 个醚键有两个羟基且不在同一个碳上核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为 3211一手高中网课和配套讲义关注公众
2、号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-12024版衡中学案高考二轮复习化学资料题型能力提升训练(五)(5)根据上述合成路线,写出由和 CH3OH 为原料制备的合成路线 Cu,O2 H2O2 CH3OH。【解析】A:发生加成反应生成 B:,B 发生催化氧化生成 C:,C 与双氧水反应后生成 D,D 与醇发生取代反应生成 E:,E 发 生 缩 聚 反 应 生 成 G;由 已 知 可 知 I:到 J:发生取代反应,J 和 K 发生缩聚反应得到 L。(1)由 G 的结构简式可知,含有的官能团为羟基、酯基;B 的结构简式为,命名为环己醇。(2)根据分
3、析可知,J 的结构简式为,结合 K、J 的结构简式可知,单体 K、J 反应生成聚合物 L 过程中有小分子 TBSF 生成,则该反应为缩 聚 反 应。(3)由 已 知 可 推 出 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为2 浓硫酸 H2O。(4)根据题意,核磁共振氢谱有四组峰,且峰面积比为 3211,说明分子中有两个对称的甲基,且具有较好的对称性,而且分子中有两个羟基且不在同一个碳上,有 1 个六元环和 1个 醚 键,据 此 可 推 知 M 的 结 构 简 式 为、一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1、(任写一
4、种)。(5)结合流程图中步骤 BCDE可得合成路线为 Cu,O2 H2O2 CH3OH。2.(2023广东湛江统考二模)是某药物的中间体,以顺丁烯二酸为原料制备的流程如下:已知:和生成的反应中原子利用率为 100%。图中,Me 代表甲基,Et 代表乙基。请回答下列问题:(1)的名称是_1,3-丁二烯_,中所含官能团的名称为_酯基、羰基_。(2)的反应类型是_氧化反应_。(3)1 mol 在碱作用下生成 1 mol 和 1 mol,则的核磁共振氢谱图中峰的面积之比为_321_。(4)已知 MeCOOOH 在较高温度或浓度过大时会发生分解甚至爆炸,则过程中必须采取的反应条件和操作是_用水浴加热的方
5、式控制合适的反应温度,同时在 MeCOOOH 中充入适量高纯度的氮气,用于稀释 MeCOOOH_。(5)已知、的产率依次为 56%、68%、75%,则一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1的产率为_28.56%_。(6)在的同分异构体中,同时具备下列条件的结构有_13_种。遇 FeCl3溶液发生显色反应;能发生银镜反应和水解反应。任选其中一种苯环上含 3 个取代基的同分异构体与足量的热烧碱溶液反应的化学方程式为HCOONa2H2O_。【解析】根据图示可知,脱去 1 分子水生成,与 C4H6反应生成,根据的结构
6、简式可知为 CH2=CHCH=CH2,在 LiAlH4、Et2O 条件下反应生成,与红磷、HI 反应生成,被 O3、H2O2氧化生成,与乙醇发生酯化反应生成,在碱作用下生成,反应生成,最后与 MeCOOOH反应生成。(1)与 C4H6反应生成,根据的结构简式可知为CH2=CHCH=CH2,名称为 1,3-丁二烯。根据的结构简式可知,其中含有的官能团名称为酯基、羰基。(2)与过氧乙酸发生反应生成,该反应为氧化反应。(3)1 mol 在碱作用下发生反应生成 1 mol 和 1 mol,根据和的结构简式及参与反应的物质的量可知的结构简式为 CH3CH2OH,CH3CH2OH 的核磁共振氢谱图有三组峰
7、,峰面积为 321。(4)已知 MeCOOOH 在较高温度或浓度过大时会发生分解甚至爆炸,因此在的过程中需要控制反应温度和MeCOOOH 的浓度,可采用水浴加热的方式控制合适的反应温度,同时在MeCOOOH 中充入适量高纯度的氮气,用于稀释 MeCOOOH。(5)已知、的产率依次为 56%、68%、75%,则的产率为 56%68%75%28.56%。(6)的同分异构体遇到氯化铁溶液发生显色反应,说明其中含有酚羟基,能发生银镜反应和水解反应,说明含有醛基和酯基,根据的结构可知,其不饱和度为 5,的同分异构体含有苯环,不饱和度为 4,则的同分异构体为甲酸酯,如果苯环上是两个取代基,则取代基为OH
8、和,此时两个取代基有邻、间、对三种位置结构,若取代基为OH、CH3和,此时若甲基和羟基处于邻位,剩余一个基团有 4 种位置,若甲基和羟基处于间位,剩一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1余一个基团有 4 种位置,甲基和羟基处于对位,剩余一个基团有 2 种位置,故一共有 344213 种。任选一种苯环上有 3 个取代基的同分异构体与足量热烧碱溶液反应,化学方程式为3NaOH HCOONa2H2O。3.(2023山东聊城二模)某研究小组采用如下路线合成医药中间体 K。已知:.(1)A 的化学名称为_甲苯_,C 的
9、结构简式为。(2)流程中设计 EF 的目的是_保护酮羰基_。(3)IK 的反应类型为_消去反应_,I 生成 K 的同时还会生成一种与 K 互为一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1同分异构体的副产物 X,X 的结构简式为 或。(4)请写出一种同时满足下列条件的 B 的同分异构体的结构简式:。仅含CHO、OH、C3H7和苯环结构;核磁共振氢谱峰面积之比为 11226。(5)综合上述信息,请写出以苯、对甲基苯甲酸,CH3CH2CH2MgBr 为原料制备的合成路线。【解析】C7H8的不饱和度为 4,所以 A 为甲苯
10、,根据已知 I,可知 C 为,根据已知,D 为,根据已知,为,K 可能为、。(1)根据分析可知,A 为甲苯,根据已知 I,可知 C 为。(2)F 到 G 需用氢气与苯环加成,故设计 EF 的目的是保护酮羰基。(3)根据已知,IK 的反应类型为消去反应,发生消去反应,生成的产物为,X 可能为或。(4)根据 B 的结构简式,满足仅含CHO、OH、C3H7和苯环结构、核磁共振氢谱峰面积一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1之 比 为 1 1 2 2 6 的 条 件,其 同 分 异 构 体。(5)。4.(2023湖北
11、襄阳二模)有机物 H 是一种酯类化合物,H 的一种合成路线如图:已知:RCOCH3RCHO 稀NaOH溶液 RCOCH=CHRH2O(R、R为 H 或烃基)。回答下列问题:(1)CH3CHClCOOH 的名称是_2-氯丙酸_。(2)由 D 生成 E 的反应类型为_取代反应_。(3)E 中官能团的名称为_羰基、(酚)羟基_。一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1(4)G 的结构简式为。(5)写出由 BC 反应的化学方程式(Cu 作催化剂):。(6)M 是 E 的芳香族同分异构体,写出一种满足下列条件的 M 的结
12、构简式:。能发生水解反应且 1 mol M 能与 2 mol NaOH 恰好完全反应;核磁共振氢谱有 5 组峰,且峰面积之比为 11226。(7)利用题中信息,设计以乙酸、甲醛和苯酚为原料合成的合成路线:(其他无机试剂任选)。【解析】A 中氢原子被溴原子取代生成 B,B 中溴原子被ONa 取代生成C,C 酸化得到 D 为,根据 F 的结构简式知,D 和乙酸发生取代反应生成 E 为,E 发生取代反应生成 F,F 和苯甲醛发生信息中的反应生成 G 为,G 发生酯化反应生成 H 为一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026
13、-1,据此解答。(1)CH3CHClCOOH 的名称是 2-氯丙酸。(2)D 中酚羟基对位上的氢原子被取代生成 E,则由 D 生成 E 的反应类型为取代反应。(3)E 为,E 中官能团的名称为羰基、羟基。(4)G 的结构简式为。(5)B 和 NaOH 的水溶液 反 应 生 成 C,由 BC 反 应 的 化 学 方 程 式(Cu 作 催 化 剂):Cu 350,30MPa。(6)E为,M 是 E 的芳香族同分异构体,说明 M 中含有苯环,能发生水解反应且 1 mol M 能与 2 mol NaOH 恰好完全反应,则 M 中含有某酸苯酯基;核磁共振氢谱有 5 组峰,且峰面积之比为 11226,根据
14、氢原子峰面积比知,含有相同类型的 2 个甲基,且结构对称,符合条件的结构简式为或。(7)以乙酸、甲醛和苯酚为原料合成,苯 酚 和 乙 酸 发 生 取 代 反 应 生 成,和甲醛发生信息中的反应然后酸化得到,发 生 加 聚 反 应 生 成 目 标 产 物,合 成 路 线 为。一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1题型突破特训题型突破特训(三三)化学实验综合题化学实验综合题1.(2023河北唐山三模)NaDCC(结构简式为),是一种优良的消毒剂。常温下,NaDCC 为白色粉末或颗粒,性质稳定,受热易分解,难溶于冰
15、水,在实验室中可通过以下反应和装置(夹持仪器略去)制取。原理:(氰尿酸)2NaClO 10 NaOHH2O实验装置:.制取 NaDCC 的实验步骤如下:向 D 中加入 10 mL 40%NaOH 溶液,水浴控温 10 左右,搅拌。A 中加入 KMnO4固体,B 中加入浓盐酸,混合使之反应,打开磁力搅拌器。D 中 pH 降至 8 左右时,向其中加入一定量氰尿酸,保持 10 左右,边搅拌边持续通入 A 中产生的气体,至 D 中有较多晶体析出,停止反应;将 D 中的混合物用冰水浴冷却,过滤,洗涤,低温晾干得到 NaDCC 晶体。.NaDCC 有效氯含量测定:用 250 mL 碘量瓶称取 0.200
16、0 g NaDCC 晶体样品,加蒸馏水 100 mL,摇动至样品完全溶解,加适量的碘化钾和稀硫酸,避光放置 5 min。再用少量水冲洗碘量瓶瓶塞和瓶内壁。用滴定管快速滴入 0.200 0 molL1Na2S2O3溶液至浅黄色时,加 2 滴指示剂后,继续滴定至终点,记录消耗 Na2S2O3溶液的体积,重复三次,平均消耗 Na2S2O3溶液 16.76 mL。完成一次空白试验,消耗 Na2S2O3溶液 0.16 mL。已知:I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1样品有效
17、氯测定NaDCC的物质的量 4 氯元素的摩尔质量样品质量100%请回答下列问题:(1)仪器 B 的名称是_恒压滴液漏斗_。制备 NaDCC 实验中使用仪器 C 的目的是为了提高_NaOH_(填原料名称)的利用率。(2)若步骤中通入气体过快,仪器 D 中反应热量未及时散失,可生成较多NaClO3副产物,该副反应的离子方程式为 3Cl26OH=5ClClO33H2O。(3)步骤中洗涤的操作是_向过滤器中加入冷水,浸没沉淀,待自然滤干,重复 23 次_。(4)已知 NaDCC 在酸性环境中还原得到氰尿酸和含氯化合物,写出步骤中样品加入适量的碘化钾和稀硫酸的离子反应方程式 2IHHClO=I2ClH2
18、O。(5)步骤中使用的最佳指示剂是_淀粉_,滴定终点的现象为溶液由_蓝色_变为_无色_。若变色后立即读取 Na2S2O3溶液体积,则测定的样品有效氯含量结果_D_(填字母)。A一定偏大 B一定偏小C可能偏大 D可能偏小(6)计算样品有效氯_58.61_%(保留四位有效数字)。【解析】第一个装置,用酸性高锰酸钾溶液和浓盐酸制取 Cl2,浓盐酸具有挥发性,所以生成的 Cl2中含有 HCl,挥发出来的 HCl 与 NaOH 反应,降低了NaOH 的利用率,所以仪器 C 中盛有饱和食盐水,除去 Cl2中含有的 HCl,较纯净的 Cl2与 NaOH 反应生成 NaClO,生成的 NaClO 与氰尿酸制备
19、 NaDCC,用盛有 NaOH 溶液的烧杯吸收尾气中的 Cl2,防止污染。(1)仪器 B 的名称是:恒压滴液漏斗;用酸性高锰酸钾溶液和浓盐酸制取 Cl2,浓盐酸具有挥发性,所以生成的 Cl2中含有 HCl,挥发出来的 HCl 与 NaOH 反应,降低了 NaOH 的利用率,所以仪器 C 中盛有饱和食盐水,除去 Cl2中含有的 HCl。(2)Cl2与 NaOH 反应,温度较高时生成 NaClO3的离子方程式为 3Cl26OH=5ClClO33H2O。(3)因为 NaDCC 难溶于冰水,所以洗涤时选择冷水为洗涤剂,洗涤沉淀的操作是:一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手
20、高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1向过滤器中加入冷水,浸没沉淀,待自然滤干,重复 23 次。(4)NaDCC 在酸性环境中还原得到氰尿酸和含氯化合物,发生反应:H2H2O2HClONa,步骤中样品加入适量的碘化钾和稀硫酸的离子反应方程式 2IHHClO=I2ClH2O。(5)步骤中样品加入适量的碘化钾和稀硫酸生成碘单质,所以用淀粉作为指示剂,当溶液由蓝色变成无色,且半分钟内不恢复蓝色时,达到滴定终点,若变色后立即读取 Na2S2O3溶液体积,标准液体积偏小,测定的样品有效氯含量结果可能偏低,故选 D。(6)根据反应:H2H2O2HClONa,2IHHClO=I2ClH2
21、O 和 I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6,n(NaDCC)12n(HClO)12n(I2)14n(Na2S2O3)140.2(16.670.16)1038.255104mol,样品有效氯测定NaDCC的物质的量 4 氯元素的摩尔质量样品质量100%8.255 104mol 4 35.5 gmol10.2 g100%58.61%。2.(2023山东淄博二模)三苯甲醇(C6H5)3COH是一种重要的有机合成中间体,制备流程如下:已知:.RMgBr(R表示烃基)能与水、二氧化碳、氧气、卤代烃、酮反应。如:RMgBrRBrRRMgBr2.ROMgBrH2OROHMg(OH)Br.几种物质的
22、物理性质如下表:(*表示溴苯与水形成的共沸物沸点)物质熔点()沸点()溶解性一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1三苯甲醇164.2380不溶于水,易溶于乙醇乙醚116.334.6微溶于水溴苯30.7156.2(92.8*)不溶于水,易溶于乙醚实验装置如下(加热及夹持装置略)。回答下列问题:(1)装置 A 中的试剂为_碱石灰_。(2)制备时,乙醚除作溶剂外,另一个作用是 挥发生成的乙醚蒸气,可以排除装置内的空气,防止与水、二氧化碳、氧气反应;若溴苯乙醚混合液滴加过快,生成的主要副产物为(写结构简式)。(3)用
23、饱和 NH4Cl 溶液代替水与中间产物反应,能避免产生难溶的Mg(OH)Br,加入饱和 NH4Cl 溶液反应的离子方程式为(C6H5)3COMgBrNH4H2O=(C6H5)3COHMg2BrNH3H2O。(4)水蒸气蒸馏过程中若出现堵塞,长导管中液面上升,应进行的操作是_打开活塞 K,撤去热源_。(5)当_无油状液体蒸出时_(填实验现象)时,表明水蒸气蒸馏完成;装置 B 中的物质经_过滤(或抽滤)_(填操作名称)分离出产品,再向产品中加入_D_进行重结晶进一步提纯(填标号)。一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM2026-1一手高中网课和配套讲义关注公众号网课来了,微信MM202
24、6-1ANaOH 溶液 B水C稀盐酸 D乙醇(6)计算产率:反应中投加 0.10 mol 溴苯、0.08 mol 二苯酮,经纯化、干燥后得 13.0 g 产品M(三苯甲醇)260 gmol1,则三苯甲醇的产率为_62.5%_。【解析】镁和溴苯反应制备,再和二苯酮的乙醚溶液反应,生成中间产物(C6H5)3COMgBr,加入饱和氯化铵溶液,得到粗产品,再经过蒸馏、过滤得到较纯的三苯甲醇,最后加入乙醇溶解重结晶进一步纯化。(1)为了防止水蒸气进入装置中,使 RMgBr 水解,装置 A 中应该装碱石灰。(2)制备时,乙醚除作溶剂外,另一个作用是:挥发生成的乙醚蒸气,可以排除装置内的空气,防止与水、二氧
25、化碳、氧气反应;在滴加的过程中,若溴苯乙醚混合液滴加过快,生成的主要副产物为。(3)NH4Cl 溶液水解显酸性,可以防止 Mg(OH)Br 生成,加入 NH4Cl,反应的离子方程式为(C6H5)3COMgBrNH4H2O=(C6H5)3COHMg2BrNH3H2O。(4)水蒸气蒸馏过程中若出现堵塞,应打开活塞 K,撤去热源。(5)三苯甲醇不溶于水,所以蒸馏时,当无油状液体蒸出时,蒸馏已经完成;三苯甲醇固体易溶于乙醇,用过滤分离产品,再加入乙醇溶解,进行重结晶进一步提纯产品。(6)0.10 mol 溴苯、0.08 mol 二苯酮反应后得到的产品(三苯甲醇)理论产量为 0.08 mol,m0.08
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