【一等奖】全国高校优秀教师教学比赛：《法医毒物分析》天然药毒物和毒品-----一等奖课件.ppt

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1、教学大纲结构主旨课堂拓展当堂检测优 秀 课 件毒物化学1 1http:/ 绿色圃中学资源网http:/第六章第六章 天然药毒物天然药毒物天然药毒物的特点：天然药毒物的特点：1.中毒原因复杂中毒原因复杂2.毒物来源复杂毒物来源复杂3.化学成分复杂化学成分复杂4.化学结构和理化性质差异大化学结构和理化性质差异大5.（药）毒理作用各异且毒性差异较大（药）毒理作用各异且毒性差异较大6.检材的性状、组成和含量各异检材的性状、组成和含量各异天然药毒物分析的特点：天然药毒物分析的特点：1.确定分析目的物难确定分析目的物难2.筛查毒物难筛查毒物难3.提取分离毒物难提取分离毒物难4.检测毒物难检测毒物难 对策：

2、对策：了解常见有毒动植物和中草药的名称和了解常见有毒动植物和中草药的名称和俗称、来源、成分、形态、分布、用途；俗称、来源、成分、形态、分布、用途；了解其毒性大小、中毒症状、体内过程了解其毒性大小、中毒症状、体内过程等方面的知识；等方面的知识；了解案情、分析案情，以寻找检验方向、了解案情、分析案情，以寻找检验方向、合理制定分析方案。合理制定分析方案。第一节 形态学检验 天然药毒物案例，其体外检材往往都天然药毒物案例，其体外检材往往都保留有原植物的部分形态特征。针对天然保留有原植物的部分形态特征。针对天然药毒物检材的这一特点，可应用形态学方药毒物检材的这一特点，可应用形态学方法对天然药毒物进行检验

3、。法对天然药毒物进行检验。第一节第一节 形态学检验方法形态学检验方法 n n1 1 1 1外观性状鉴别：外观性状鉴别：外观性状鉴别：外观性状鉴别：形形形形状状状状，大大大大小小小小，颜颜颜颜色色色色，表表表表面面面面特特特特征征征征，质质质质地地地地，折折折折断面，气和味。断面，气和味。断面，气和味。断面，气和味。n n2 2 2 2显微形态鉴别：显微形态鉴别：显微形态鉴别：显微形态鉴别：通通通通过过过过对对对对组组组组织织织织结结结结构构构构、细细细细胞胞胞胞形形形形态态态态、细细细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物等等等等某某某某些些些些特特特特征征征征进进进进行行行行鉴鉴鉴鉴别别别别。细

4、细细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物是是是是细细细细胞胞胞胞中中中中的的的的非非非非生生生生命命命命物物物物质质质质，是是是是新新新新陈陈陈陈代代代代谢谢谢谢的的的的积积积积累累累累物物物物。后后后后含含含含物物物物：营营营营养养养养物物物物、代代代代谢谢谢谢后后后后废废废废物物物物可可可可见见见见形形形形状状状状（淀淀淀淀粉粉粉粉）；溶溶溶溶解解解解状状状状态态态态无无无无形形形形物物物物（生生生生物物物物碱碱碱碱，甙甙甙甙类类类类，鞣鞣鞣鞣质质质质）形形形形态态态态和和和和成成成成分是观察的重点（特征性）。分是观察的重点（特征性）。分是观察的重点（特征性）。分是观察的重点（特征性）。显微

5、形态鉴别显微形态鉴别用适当液体或用适当液体或试剂处理理后加盖玻片封藏后加盖玻片封藏1)用水或稀甘油用水或稀甘油处理理2)用水合用水合氯醛处理理3)用乙用乙醚-乙醇溶液乙醇溶液处理理1)粉末制片粉末制片2)组织切片：切片：横切片横切片表面片表面片较硬或硬或皱缩先水泡先水泡软再再切片切片1)1)间间苯三酚苯三酚苯三酚苯三酚试剂试剂：2)2)氯氯化化化化锌锌碘碘碘碘试试3)3)碘碘碘碘试剂试剂：4)4)MillonMillon试剂试剂：5)5)苏苏丹丹丹丹试剂试剂：6)6)硫酸（硫酸（硫酸（硫酸（1 1：1 1）：）：）：）：7 7）醋酸：）醋酸：）醋酸：）醋酸：制片制制片制备封片（装片）封片（装片

6、）化学显色化学显色第二节第二节 天然毒品天然毒品一、阿片类一、阿片类中枢神经抑制剂中枢神经抑制剂主要包括主要包括:阿片类生物碱阿片类生物碱 海洛因（二乙酰吗啡）海洛因（二乙酰吗啡）二氢可待因酮二氢可待因酮 二氢吗啡酮等。二氢吗啡酮等。半合成半合成n n鸦鸦片片类类生生物物碱碱：吗吗啡啡(morphine)morphine)、可可待待因因(codeine)codeine)、那那可可汀汀(narcotinenarcotine)、罂罂粟碱粟碱(papaverinepapaverine)、蒂巴因蒂巴因(thebainethebaine)n n吗吗啡啡是是鸦鸦片片的的主主要要成成分分，具具有有麻麻醉醉镇

7、镇痛痛作作用用；可可待待因因是是鸦鸦片片中中镇镇咳咳止止痛痛的的有有效效成分。成分。种植地域：种植地域：（原产地：小亚细亚）（原产地：小亚细亚）经世界卫生组织批准，只允许印度、土耳其等少经世界卫生组织批准，只允许印度、土耳其等少数国家种植限量的罂粟。数国家种植限量的罂粟。非法种植区：非法种植区：“金三角金三角”：亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和：亚洲缅甸、泰国、老挝三国交界和“金新月金新月”：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界 HeroinChasing DragonInjection海洛因滥用情况简介 阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性阿片类是当今滥用最为广泛、依赖性最强、对

8、社会危害最大的毒品。海洛因的最强、对社会危害最大的毒品。海洛因的滥用尤为严重。滥用尤为严重。（一）毒品鉴定（一）毒品鉴定1.形态学检验形态学检验（1）罂粟果（壳）罂粟果（壳）的形态和性状的形态和性状 1）外观）外观 与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区别别：野：野：野：野罂罂粟、粟、粟、粟、丽丽春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）2）显微形态）显微形态（2）鸦片的外观性状）鸦片的外观性状 生生生生鸦鸦片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物熟熟熟熟鸦鸦片：棕色片：棕色片：棕色片：棕色带带金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光

9、滑，大量大量大量大量掺杂掺杂物物物物1-41-41-41-4号海洛因号海洛因号海洛因号海洛因 颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色（3）海洛因外观性状）海洛因外观性状（3）海洛因外观性状）海洛因外观性状 常常见非法非法贩卖形形态：粉末、粉末、压成成长方方块状，一般用塑料薄膜状，一般用塑料薄膜热封，外封，外面通常用黄色不透明的胶面通常用黄色不透明的胶带纸缠绕，有，有250g、350g等不同等不同规格包装。零散毒品交易中的海洛因，一般用格包装。零散毒品交易中的海洛因，一般用方形或方形

10、或长方形白方形白纸包装，每包包装，每包0.1g到到1g不等。不等。2.阿片生物碱的检验阿片生物碱的检验（1）结构性质和检材处理）结构性质和检材处理 吗吗 啡：两性，只能在弱碱性啡：两性，只能在弱碱性(pH8.5-9.3)pH8.5-9.3)从水溶液游离从水溶液游离 析出析出,不溶于氯仿不溶于氯仿,溶于氯仿溶于氯仿-醇的混合溶剂；盐醇的混合溶剂；盐 酸盐溶于水，不溶于氯仿酸盐溶于水，不溶于氯仿可待因：不具两性可待因：不具两性,溶于溶于氯仿、乙仿、乙醚、乙醇等有机溶、乙醇等有机溶剂海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿,碱水解成单乙酰碱水解成单乙酰 吗啡和吗啡，镇痛作

11、用是吗啡的吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的4-84-8倍倍那可汀、蒂巴因那可汀、蒂巴因 、罂粟碱：碱性、罂粟碱：碱性,盐酸盐易溶于水或氯仿盐酸盐易溶于水或氯仿（2）显色反应）显色反应（预试验）预试验）1 1）甲醛硫酸（）甲醛硫酸（MarquisMarquis试剂）反应试剂）反应 2 2）钼酸铵硫酸（）钼酸铵硫酸（FrohdeFrohde试剂）反应试剂）反应吗啡、海洛因，吗啡、海洛因，紫转灰紫紫转灰紫；可待因，；可待因，蓝绿蓝绿 3 3）亚硒酸浓硫酸（）亚硒酸浓硫酸（MeckeMecke试剂）反应试剂）反应 吗啡、海洛因显吗啡、海洛因显深绿色深绿色 可待因显可待因显蓝绿色蓝绿色 罂粟碱显罂粟碱显暗蓝

12、色暗蓝色吗啡、海洛因、可待因，显吗啡、海洛因、可待因，显紫红色或紫堇色紫红色或紫堇色（3 3）薄层色谱法）薄层色谱法 灵敏度较低，仅适用于体外检材灵敏度较低，仅适用于体外检材改良碘化铋钾显色改良碘化铋钾显色（4）高效液相色谱法 固定相：固定相：C C1818最普遍，氰柱分离效果较好最普遍，氰柱分离效果较好色谱条件：YWG-C18柱(4 6mm250mm）;流动相为甲醇:水(3:7),内含0.5%三乙胺,用冰醋酸调pH=6.8；流速1mL/min；检测波长254nm；柱温30（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（12m12m 0.53mm0.53mm）n n载气：氮气，流

13、速载气：氮气，流速 2ml/min2ml/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min20020/mi10/min20020/min270(6min)n270(6min)n n进样口温度进样口温度 260260n n检测器温度检测器温度 280 280。n n检测器：检测器：FIDFID或或NPDNPD。检测对象：象：吗啡、可待因、那可汀、蒂巴因啡、可待因、那可汀、蒂巴因、罂粟碱粟碱（6）海洛因中掺杂物的检验 用于海洛因中掺杂物分析的常用方法有用于海洛因中掺杂物分析的常用方法有GC/MS、IR、UV、原子发射光谱、溶解度试、原子发射光谱、溶解度试验和

14、沉淀反应等。验和沉淀反应等。主要掺杂物：有机小分子主要掺杂物：有机小分子 掺杂物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥掺杂物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥 分析方法：气质联用分析分析方法：气质联用分析 气质联用分析气质联用分析n n色谱柱：色谱柱：BPX-5BPX-5（30m30m 0.22mm0.22mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.5ml/min1.5ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 160160（1min)1min)10/min280(23min)10/min280(23min)n n进样口温度进样口温度 280280n n传输线温度传输线温

15、度 260260。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温度，离子源温度 200200，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。（二）体内海洛因及其代谢物的检测（二）体内海洛因及其代谢物的检测1.体内代谢与取材体内代谢与取材 确认滥用海洛因的证据。确认滥用海洛因的证据。尿液：海洛因定性分析的最佳检材。尿液：海洛因定性分析的最佳检材。检出时限：不超过检出时限：不超过72hr。组织和其它体液：中毒死亡案例，组织和其它体液：中毒死亡案例，胆汁胆汁含量较高含量较高 血液：含量很低血液：含量很低 毛发：一般在尿检阴性时，毛发：一般在尿检阴

16、性时，需了解涉毒史需了解涉毒史2.筛查筛查 尿液：免疫分析尿液：免疫分析 3.确证确证（1）检材处理：适于尿、血液、组织（匀浆）适于尿、血液、组织（匀浆）游离吗啡、游离吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n调节调节pH8.7,pH8.7,添加内标（如乙基吗啡）添加内标（如乙基吗啡）n n二氯甲烷二氯甲烷:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n可酸反提净化可酸反提净化(必要时）必要时）n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）总吗啡、总吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n需在提取前水解。需在提取前水解。若检测吗啡，

17、可酸水解；若检测吗啡，可酸水解；若检测若检测O O6 6-乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法 3.确证确证（1）检材处理：毛发处理毛发处理n n依次用甲醇、水超声清洗依次用甲醇、水超声清洗2 2次，晾干，剪成次，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取20-30mg20-30mg，添加内标，水解，添加内标，水解n n调节调节pH8.7pH8.7n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）n n残留物可做衍生化（如残留物可做衍生化（如TFATFA

18、法），备检。法），备检。（2）气气/质联用确认质联用确认n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 200200（1min)1min)10/min280(10min)10/min280(10min)n n进样口温度进样口温度 280280n n传输线温度传输线温度 260260。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 250250，扫描范围，扫描范围4040 450

19、amu450amu。检测检测:6-6-乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用GC/MSGC/MSGC/MSGC/MS：GCGCGCGC时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）二、大麻(marijuana，cannabis)简介简介致幻药；盛产于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。致幻药；盛产于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。致幻药；盛产于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。致幻药；盛产于亚洲与北美，以印度大麻最为著名。主要活性成分为：主要活性成分为：四氢大麻酚，四氢大麻酚，四氢大麻酚，四氢大麻酚，THC(

20、THC(THC(THC(tetrahydrocannbinoltetrahydrocannbinoltetrahydrocannbinoltetrahydrocannbinol)大麻酚，大麻酚，大麻酚，大麻酚，CBNCBNCBNCBN（cannabinolcannabinolcannabinolcannabinol）大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，CBDCBDCBDCBD（cannabidiolcannabidiolcannabidiolcannabidiol）大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，cannabinoliccannabinoliccannabinoliccannabi

21、nolic acid acid acid acid二、大麻(marijuana，cannabis)简介简介 吸食方式：吸食方式：u 大麻草手卷烟大麻草手卷烟u 把大麻草把大麻草/精精放在普通放在普通香烟内香烟内燃吸燃吸u 把大麻油把大麻油涂于涂于香香烟顶端烟顶端1大麻的形态学检验(1)(1)植物形态植物形态 (2)(2)大麻制品及性状：大麻制品及性状：大麻草大麻草：雌花、嫩叶、果：雌花、嫩叶、果实等活性成分量高部位加实等活性成分量高部位加工而成，绿、黄、或褐色工而成，绿、黄、或褐色大麻树脂大麻树脂：活性部位分泌：活性部位分泌的树脂样物质的树脂样物质大麻油大麻油：大麻草或树脂的：大麻草或树脂的有

22、机溶剂萃取浓缩物有机溶剂萃取浓缩物(3)(3)显微形态：显微形态：碎片，水合氯醛透化碎片，水合氯醛透化,稀甘油封片稀甘油封片非非腺腺毛毛(刚刚毛毛):):单单细细胞胞长长弯弯曲曲尖尖叶叶状状,基基部部膨膨大大处处有有碳酸钙钟乳体；碳酸钙钟乳体；腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒2.大麻酚类化合物的检验大麻酚类化合物的检验（1）化学结构和理化性质）化学结构和理化性质 不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯

23、仿等有机溶剂；性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化四氢大麻酚 大麻酚 大麻二酚（2）化学方法:体外检材，筛选实验n n荧荧荧荧光光光光反反反反应应应应：紫紫紫紫外外外外光光光光下下下下，石石石石油油油油醚醚醚醚提提提提取取取取物物物物干干干干燥燥燥燥后后后后喷喷喷喷冰醋酸，显冰醋酸，显冰醋酸，显冰醋酸，显绿色荧光绿色荧光绿色荧光绿色荧光n n快快快快速速速速DuguenoisDuguenoisDuguenoisDuguenois试试试试剂剂剂剂：香香香香夹夹夹夹兰兰兰兰素素素素+乙乙乙乙醛醛醛醛的的的的

24、乙乙乙乙醇醇醇醇液液液液，显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取紫色紫色紫色紫色n n快蓝快蓝快蓝快蓝B B B B反应反应反应反应：碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝B B B B显显显显红紫色红紫色红紫色红紫色 （快蓝快蓝B B试剂：快蓝试剂：快蓝B B和无水硫酸钠和无水硫酸钠1:1001:100固体混合）固体混合）（3）薄层色谱：n n吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶吸附剂：硅胶G G G Gn n展开剂展开剂展开剂展开剂 （1 1 1 1）环己烷：丙酮：二

25、乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（）环己烷：丙酮：二乙胺（80808080：15151515：5 5 5 5）（2 2 2 2）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（）正己烷：苯：二乙胺（20202020：70707070：10101010）（3 3 3 3）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（）石油醚：丙酮：浓氨气（80808080：18181818：2 2 2 2）n n显色剂：称显色剂：称显色剂：称显色剂：称50mg50mg50mg50mg快蓝快蓝快蓝快蓝B B B B溶解在溶解在溶解在溶解在20ml0.1M

26、 20ml0.1M 20ml0.1M 20ml0.1M NaOHNaOHNaOHNaOH溶液溶液溶液溶液中，注意现用现配中，注意现用现配中，注意现用现配中，注意现用现配TLCTLC分析分析分析分析结结果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品对对照）照）照）照）恒比洗脱恒比洗脱HPLC色谱条件色谱条件（4 4）高效液相色谱法）高效液相色谱法 梯度洗脱梯度洗脱HPLC条件条件HPLCHPLC：反相色谱，紫外检测、电化学检测器反相色谱，紫外检测、电化学检测器a reversed phase column(Lichrocart,C18 125-4 mm,

27、5 m,Merck)；The mobile phase,a mixture of acetonitrilephosphate buffer(pH 5.0)(65:35(v/v);The flow rate,1.5 ml/min（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氮气，流速载气：氮气，流速 1mL/min1mL/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min260(6min)10/min260(6min)n n进样口温度进样口温度 300300n n检测器

28、温度检测器温度 300 300 n n检测器：检测器：FIDFID（二）体内大麻酚类化合物的检测（二）体内大麻酚类化合物的检测 1.THC的的体内代谢过程体内代谢过程 长期吸食可在脂肪中积蓄，体内排除较慢长期吸食可在脂肪中积蓄，体内排除较慢 尿中主要为四氢大麻酚酸，尿样常呈酸性。尿中主要为四氢大麻酚酸，尿样常呈酸性。2.检测采集与处理检测采集与处理 一般采集尿、血或毛发，若可检出四氢大麻一般采集尿、血或毛发，若可检出四氢大麻酚酸，则可作为吸食大麻的直接证据。酚酸，则可作为吸食大麻的直接证据。提取：先碱水解，己烷提取：先碱水解，己烷-乙酸乙酯混合溶剂提乙酸乙酯混合溶剂提取。溶剂挥干，必要时衍生化

29、。取。溶剂挥干，必要时衍生化。THC的体内代谢途径的体内代谢途径3.GC/MS3.GC/MS分析分析(羧基和酚羟基衍生羧基和酚羟基衍生)：方法1：适于尿、血液适于尿、血液 三种大麻酚分析和三种代谢物（各有两异构体）三种大麻酚分析和三种代谢物（各有两异构体）n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n2mol/L HCl2mol/L HCl调节调节pH7-8pH7-8，己烷，己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取提取n n冰醋酸冰醋酸调节调节pHpH4 4-5 5，己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取

30、）提取n n合并提取液，合并提取液，6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法1续：适于尿、血液适于尿、血液 大麻酚酸的提取大麻酚酸的提取n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n调节至调节至pH4-5pH4-5n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法2：毛发处理（大麻酚酸的提取）毛发处理（大麻酚酸的提取）n n依次用二氯甲烷，晾干

31、，剪成依次用二氯甲烷，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取50-100mg50-100mg，添加内标，添加内标n n加加1mL1mol/mL 1mL1mol/mL NaOHNaOH ，8080水解水解20min20minn n1mL1mL冰醋酸酸化冰醋酸酸化n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气气/质联用确认质联用确认n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.

32、0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 150150（1min)1min)30/min240(0.5min)30/min240(0.5min)3/min280(1min)3/min280(1min)30/min300(0.5min)30/min300(0.5min)n n进样口温度进样口温度 290290n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 250250，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。体内主要代谢物体内主要代谢物THC-COOH衍生化质谱

33、图衍生化质谱图三、可卡因三、可卡因(cocaine)cocaine)盛产于南美（古柯叶）盛产于南美（古柯叶）早在早在50005000年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第斯山的土著居民斯山的土著居民古印第安人奉为古印第安人奉为“圣草圣草”，18601860年德国化学家尼曼年德国化学家尼曼(Alert(Alert NiemannNiemann)从古柯叶中分离从古柯叶中分离 热带山地常山地常绿灌木灌木-古柯古柯树，性喜温，性喜温暖、潮湿，株高暖、潮湿，株高约2-42-4米，米，树叶茂密，叶茂密，叶片叶片长3-73-7厘米，呈厘米，呈长椭圆形，形，边缘光滑，

34、其形状和味道均光滑，其形状和味道均类似茶叶。似茶叶。古柯古柯树花小，每花小，每朵5 5瓣，花色黄白。瓣，花色黄白。果果实呈呈红色，核内含一枚种籽。古色，核内含一枚种籽。古柯柯树根系根系发达，生命力达，生命力强，每年可，每年可采摘古柯叶采摘古柯叶3-43-4次，一般在次，一般在3 3月、月、6 6月、月、9 9月、及月、及1111月采摘，每棵月采摘，每棵树约可采摘可采摘4040年。年。n n早期咀嚼古柯叶曾是王族的特权n n16世纪后才普及到一般平民，包括西班牙的移民。n n现在它已是土著文化不可缺少的一个组成部分，90%的印第安人至今仍保持着这一嗜好，同时也逐渐成为阿根廷西北部、哥伦比亚、玻利

35、维亚、秘鲁和亚马逊河谷等地约800万人的日常习惯。n能阻断神经传导，产生局部麻醉作用，对能阻断神经传导，产生局部麻醉作用，对眼、鼻、喉恶粘膜神经的效果尤其明显，眼、鼻、喉恶粘膜神经的效果尤其明显，因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五官的外科手术中作为麻醉剂。但由于可卡官的外科手术中作为麻醉剂。但由于可卡因盐酸盐的不稳定性，表面局部麻醉会引因盐酸盐的不稳定性，表面局部麻醉会引起角膜混浊，因此现在在临床上已经用新起角膜混浊，因此现在在临床上已经用新的、毒副作用更小的麻醉药取代了可卡因。的、毒副作用更小的麻醉药取代了可卡因。一种中枢兴奋剂，其药理作用：n n可卡因

36、通过加强人体内化学物质的活性刺可卡因通过加强人体内化学物质的活性刺激大脑皮层兴奋中枢神经，并继而兴奋延激大脑皮层兴奋中枢神经，并继而兴奋延髓和脊髓，表现为情绪高涨、思维活跃、髓和脊髓，表现为情绪高涨、思维活跃、好动、健谈，能较长时间地从事紧张的体好动、健谈，能较长时间地从事紧张的体力和脑力劳动，甚至胜任繁重的、平时不力和脑力劳动，甚至胜任繁重的、平时不能承担的工作。尤其危险的是服用可卡因能承担的工作。尤其危险的是服用可卡因具有一定的攻击性。具有一定的攻击性。n n可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，同时心率也加快，心脏收缩力加强，血管同时心率也加快，心脏

37、收缩力加强，血管平滑肌松弛，对肺血管、冠状动脉等全身平滑肌松弛，对肺血管、冠状动脉等全身血管都有程度不同的扩张作用，对支气管血管都有程度不同的扩张作用，对支气管平滑肌、胆道和胃肠平滑肌也有一定的舒平滑肌、胆道和胃肠平滑肌也有一定的舒张效应。张效应。表征：表征：滥用影响：滥用影响：n n吸食可卡因可产生很强的心理依赖性，长吸食可卡因可产生很强的心理依赖性，长期吸食可导致精神障碍，也称可卡因精神期吸食可导致精神障碍，也称可卡因精神病。易产生触幻觉与嗅幻觉，最典型的是病。易产生触幻觉与嗅幻觉，最典型的是皮下虫行蚁走感，奇痒难忍，造成严重抓皮下虫行蚁走感，奇痒难忍，造成严重抓伤甚至断肢自残，情绪不稳定

38、，容易引发伤甚至断肢自残，情绪不稳定，容易引发暴力或攻击行为。长时间大剂量使用可卡暴力或攻击行为。长时间大剂量使用可卡因后突然停药，可出现抑郁、焦虑、失望、因后突然停药，可出现抑郁、焦虑、失望、易激惹、疲惫、失眠、厌食。长期吸食者易激惹、疲惫、失眠、厌食。长期吸食者多营养不良，体重下降。多营养不良，体重下降。1.1.可卡因制品及性状：可卡因制品及性状：古柯叶和古柯茶古柯叶和古柯茶：可卡因含量可卡因含量0.5%-1%古柯膏古柯膏:粗制可卡因粗制可卡因可卡因可卡因:其盐类呈白色晶其盐类呈白色晶体状，无气味，味略苦体状，无气味，味略苦而麻，易溶于水和酒精而麻，易溶于水和酒精掺杂物：掺杂物：掺杂物：掺

39、杂物：普鲁卡因、利普鲁卡因、利普鲁卡因、利普鲁卡因、利多卡因等多卡因等多卡因等多卡因等 （一）毒品鉴定（一）毒品鉴定 爱康宁与可卡因的结构式爱康宁与可卡因的结构式左：爱康宁；右：可卡因左：爱康宁；右：可卡因 爱爱康宁康宁康宁康宁(ecgonineecgonine)双双双双酯酯生物碱生物碱生物碱生物碱2.可卡因生物碱的检验(1)(1)理化性质与检材处理理化性质与检材处理uu可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体uu易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚

40、、乙醇等有机溶剂，难溶于水uu强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易水解水解水解水解uu简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检uu复复复复杂杂杂杂检检检检材材材材,酸酸酸酸化化化化,分分分分离离离离酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液;调调调调pH9,pH9,pH9,pH9,氯氯氯氯仿仿仿仿提提提提取取取取；挥干挥干挥干挥干,残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检 可卡因水解可卡因水解过程程（2 2）ScottScott法（改良硫氰酸钴反应）法（改良

41、硫氰酸钴反应）蓝色；（干扰：蓝色；（干扰：PCPPCP、安眠酮）、安眠酮）鉴别：盐酸存在时蓝变粉红；鉴别：盐酸存在时蓝变粉红；氯仿萃取液显深蓝氯仿萃取液显深蓝（3）苯甲酸甲酯试验苯甲酸甲酯试验 苛性碱醇液，特殊气味苛性碱醇液，特殊气味（4 4）溶解度与阴离子试验）溶解度与阴离子试验 是否有掺杂物是否有掺杂物 阴离子类型阴离子类型（5 5）TLCTLC法法 展开剂：添加弱碱展开剂：添加弱碱 改良碘改良碘-碘化铋钾：橙色碘化铋钾：橙色 碘铂酸钾：蓝紫色碘铂酸钾：蓝紫色（6 6）UVUV：稀硫酸，稀硫酸，233233nmnm、275nm275nm（7 7）HPLCHPLC、GCGC、GC/MSGC/

42、MS（二）体内可卡因及其代谢产物的检测（二）体内可卡因及其代谢产物的检测体内吸收、代谢：体内吸收、代谢：u 吸收迅速，代谢分解迅速吸收迅速，代谢分解迅速u 尿中原药在服用后尿中原药在服用后8-12h消失，最多不超过消失，最多不超过24hu 代谢产物复杂，主要代谢产物：苯甲酰爱康宁、代谢产物复杂，主要代谢产物：苯甲酰爱康宁、爱康宁甲酯爱康宁甲酯 滥用判定依据：尿中检出（二）体内可卡因及其代谢产物的检测（二）体内可卡因及其代谢产物的检测 采样：采样：u 尿、血液、唾液等尿、血液、唾液等u 毛发（长程检验）毛发（长程检验）检材处理检材处理方法1（液液萃取）：适于尿、血液、唾液适于尿、血液、唾液n n

43、碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）n n酸反提净化酸反提净化n n己烷洗涤杂质己烷洗涤杂质n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）检材处理检材处理方法2（固相萃取）：适于尿、血液适于尿、血液n n磷酸缓冲液调磷酸缓冲液调pH6pH6，离心，离心n n上清液过柱（上清液过柱（Bond Bond ElutElut）n n

44、0.1mol/L0.1mol/L醋酸和水洗涤杂质醋酸和水洗涤杂质n n氯仿氯仿:甲醇：氨水（甲醇：氨水（4040：1010：1 1）洗脱）洗脱n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法3：毛发处理毛发处理n n依次用二氯甲烷，晾干，剪成依次用二氯甲烷，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取50-100mg50-100mg，酸水解，酸水解n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气

45、相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气气/质联用确认分析质联用确认分析方法方法1 1：硅烷化产物分析：硅烷化产物分析n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m30m 0.25mm0.25mm 0.25m0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 7070（1min)1min)20/min300(2min)20/min300(2min)n n进样口温度进样口温度 250250n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70

46、eV70eV，离子源温，离子源温度度 230230，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。气气/质联用确认分析质联用确认分析方法方法2 2：PFPPFP产物分析产物分析n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（12m12m 0.2mm0.2mm 0.33m0.33m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 145145（4.5min)4.5min)60/min210(8min)60/min210(8min)60/min280(1min)60/min280(1min)n n进样口温度进样口温度 260260n n传输

47、线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 230230，扫描范围，扫描范围4040 450amu450amu。HPLC法法n n色谱柱：色谱柱：Brownlee C-18柱，柱，100mm2.1mm ID，5mn n流动相：甲醇：乙腈流动相：甲醇：乙腈：25.8mmol/L醋酸醋酸钠（钠（12.5:10:77.5，用用12.9mmol/L四丁基磷四丁基磷酸铵调节酸铵调节 pH2.2 n n流速：流速：0.3mL/minn n检测器：紫外检测器，检测波长检测器：紫外检测器，检测波长235nmHPLC

48、分析结果第三节 有毒中草药中毒毒物检验要点：中毒毒物检验要点：u了解中草药的来源、分布和用药了解中草药的来源、分布和用药u注意收集注意收集处方处方、尚未煎熬中药、熬过或泡酒的药渣、尚未煎熬中药、熬过或泡酒的药渣以及与事（案）件相关的同种中草药等以及与事（案）件相关的同种中草药等u如有剩余的中草药或药渣，结合处方可先根据形态如有剩余的中草药或药渣，结合处方可先根据形态学方法，从中分拣出可疑的有毒中草药进行鉴定，而学方法，从中分拣出可疑的有毒中草药进行鉴定，而后再有针对性的进行成分分析后再有针对性的进行成分分析一、乌头一、乌头 乌乌头头（主主根根），毛毛茛茛科科乌乌头头属属植植物物；盛盛产产于于我

49、我国国西西南南、东东北北；药药典典收收录录：川川乌乌、附附子子（侧侧根根）、草草乌乌（北北乌乌头头）、雪雪上上一一枝蒿。枝蒿。1.乌头成分和毒性乌头成分和毒性（1）乌头生物碱的结构和毒性）乌头生物碱的结构和毒性 乌头植物中的剧毒成分主要为双酯型的二乌头植物中的剧毒成分主要为双酯型的二萜类生物碱萜类生物碱 剧毒，纯乌头碱剧毒，纯乌头碱2-42-4mgmg致死致死,吸收快吸收快,很不很不稳定稳定,易水解减毒。易水解减毒。（2）乌头种类和毒性）乌头种类和毒性 中毒及检验特点：中毒及检验特点：毒性乌头生物碱入体后很快被吸收，中毒发作快、毒性乌头生物碱入体后很快被吸收，中毒发作快、死亡快，口舌发麻及至四

50、肢全身发麻。死亡快，口舌发麻及至四肢全身发麻。烈性乌头的中毒致死量因产地、品种及炮制方法烈性乌头的中毒致死量因产地、品种及炮制方法等不同而异。等不同而异。乌头中草药的品种繁多、成分复杂、生物碱中毒乌头中草药的品种繁多、成分复杂、生物碱中毒量小且性质不稳定易水解，检验工作应重视体外检材量小且性质不稳定易水解，检验工作应重视体外检材的检验。的检验。（1）外观性状 三种乌头属中草药外观形态三种乌头属中草药外观形态左：乌头；中：北乌头；右：短柄乌头左：乌头；中：北乌头；右：短柄乌头 2.形态学检验形态学检验（2）显微形态 乌头（横切面）及其中石细胞和淀粉粒形态乌头（横切面）及其中石细胞和淀粉粒形态 3