化学专业核心课程《分析化学》第二章 生物样品中药残留测定样品.ppt

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1、专题二：专题二：分析试样的采集与制备分析试样的采集与制备一、分析试样的采集的原则一、分析试样的采集的原则分析化学分析化学实验的结果能否为生产、科研提供可靠实验的结果能否为生产、科研提供可靠的分析数据，直接取决于试样有无代表性，要从大的分析数据，直接取决于试样有无代表性，要从大量的被测物质中采取能代表整批物质的小样，必须量的被测物质中采取能代表整批物质的小样，必须掌握适当的技术，遵守一定的规则，必须采用合理掌握适当的技术，遵守一定的规则，必须采用合理的采样及制备试样的方法。的采样及制备试样的方法。采样效率。采样效率。在采样过程中，要得到高的采样效率，必须采在采样过程中，要得到高的采样效率，必须采

2、用合适的收集器及吸附剂，确定适当的抽气速度，以保证样品用合适的收集器及吸附剂，确定适当的抽气速度，以保证样品中的被测物质能完全地进入收集器中，被吸收或阻留下来，同中的被测物质能完全地进入收集器中，被吸收或阻留下来，同时又便于下一步的分离测定。时又便于下一步的分离测定。采样点的选择采样点的选择。根据测定的目的选择采样点，同时应考虑。根据测定的目的选择采样点，同时应考虑到工艺流程，生产情况，被测物质的到工艺流程，生产情况，被测物质的理化性质理化性质和排放情况，以和排放情况，以及当时的气象条件等因素。及当时的气象条件等因素。每一个采样点必须同时平行采集两个样品，测定结果之差每一个采样点必须同时平行采

3、集两个样品，测定结果之差不得超过不得超过20%20%，记录采样时的温度和压力。，记录采样时的温度和压力。一、分析试样的采集的原则一、分析试样的采集的原则1.1.土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备的的的的采集和预处理采集和预处理采集和预处理采集和预处理1.11.1污染污染土壤样品的采集土壤样品的采集土壤样品的采集土壤样品的采集 采样点的布设。由于土壤本身分布不均匀，应多点采样并采样点的布设。由于土壤本身分布不均匀，应多点采样并均匀混合成为具有代表性土壤样品。在同一采样均匀混合成为具有代表性土壤样品。在同一采样分析分析单位里，单位里，如面积不太大，在如

4、面积不太大，在1000100015001500平方米以内，可在不同方位上选平方米以内，可在不同方位上选择择5 51010个具有代表性的采样点，点的分布应尽量照顾土壤的个具有代表性的采样点，点的分布应尽量照顾土壤的全面情况，不可太集中，也不能选在采样区的边或某特殊的点全面情况，不可太集中，也不能选在采样区的边或某特殊的点(如堆肥旁如堆肥旁)等。等。1.1.土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备土壤样品的采集与制备的的的的采集和预处理采集和预处理采集和预处理采集和预处理1.11.1污染污染土壤样品的采集土壤样品的采集土壤样品的采集土壤样品的采集 采样的深度。如果只是一般了解采

5、样的深度。如果只是一般了解土壤污染土壤污染情况，采样深度情况，采样深度只需取只需取1515厘米左右的耕层土壤和耕层以下厘米左右的耕层土壤和耕层以下15152020厘米的土样，厘米的土样，如果要了解土壤污染深度，则应按土壤剖面层分层取样。如果要了解土壤污染深度，则应按土壤剖面层分层取样。采样量。由于测定所需的土样是多点混合而成的，取样量采样量。由于测定所需的土样是多点混合而成的，取样量往往较大，而实际供往往较大，而实际供分析分析的土样不需要太多。具体需要量视的土样不需要太多。具体需要量视分析分析项目而定，一般要求项目而定，一般要求1 1公斤。因此，对多点采集的土壤，公斤。因此，对多点采集的土壤，

6、可反复按四分法缩分，最后留下所需的土样量。可反复按四分法缩分，最后留下所需的土样量。1.21.21.21.2土壤本底值测定的样品采集土壤本底值测定的样品采集样点选择应包括主要类型土壤，并远离样点选择应包括主要类型土壤，并远离污染源污染源，同一类，同一类型土壤应有型土壤应有3 35 5个以上的采样点。其次，要注意与污染土壤个以上的采样点。其次，要注意与污染土壤采样不同之处是同一点并不强调采集多点混合样，而是选取采样不同之处是同一点并不强调采集多点混合样，而是选取植物发育典型具代表性的土壤样品。采集深度为一米以内的植物发育典型具代表性的土壤样品。采集深度为一米以内的表土和心土。表土和心土。土样的风

7、干。土样的风干。除了测定除了测定挥发性挥发性的酚的酚，氰化物氰化物等不稳定等不稳定组分需要用新鲜土样外，多数项目的样品需经风干，风干后的组分需要用新鲜土样外，多数项目的样品需经风干，风干后的样品容易混合均匀。风干的方法是将采得的土样全部倒在塑料样品容易混合均匀。风干的方法是将采得的土样全部倒在塑料薄膜上，压碎土块，除去植物根茎，叶等杂物，铺成薄层，在薄膜上，压碎土块，除去植物根茎，叶等杂物，铺成薄层，在室温下经常翻动，充分风干。要防止阳光直射和灰尘落入。室温下经常翻动，充分风干。要防止阳光直射和灰尘落入。磨碎与过筛磨碎与过筛。风干后的土样，用有机玻璃棒碾碎后，通。风干后的土样，用有机玻璃棒碾碎

8、后，通过过2mm2mm孔径尼龙筛，以除去砂砾和生物残体。筛下样品反复按四孔径尼龙筛，以除去砂砾和生物残体。筛下样品反复按四份法缩分，留下足够供分析用的数量，再用玛瑙研钵磨细，通份法缩分，留下足够供分析用的数量，再用玛瑙研钵磨细，通过过100100目尼龙筛，混匀装瓶备用。制备样品时，必须避免样品受目尼龙筛，混匀装瓶备用。制备样品时，必须避免样品受污染。污染。1.31.31.31.3土壤样品的制备土壤样品的制备2.2.分析试样的采集和预处理分析试样的采集和预处理试样的制备试样的制备:试样的采集和预处理试样的采集和预处理分析试样的采集分析试样的采集:指从大批物料中采取少量样本作为原始试指从大批物料中

9、采取少量样本作为原始试样，所采试样应具有高度的代表性，样，所采试样应具有高度的代表性，采取的试样的组成能代表全部物料的采取的试样的组成能代表全部物料的平均组成。平均组成。根据具体测定需要，遵循代表性原则随机采样根据具体测定需要，遵循代表性原则随机采样根据状态根据状态:气，固，液等气，固，液等根据对象根据对象:环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食品等环境，矿物岩石，生物，金属与合金，食品等应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的国家标准应按照一定的原则、方法进行。这些可参阅相关的国家标准和各行业制定的标准和各行业制定的标准整批物料中组分平均含量区间为整批物料中组分平均含量区间为:m m:整批

10、物料中组分平均含量，整批物料中组分平均含量，:为试样中组分平均含量，为试样中组分平均含量，t:与测定次数和置信度有关的统计量，与测定次数和置信度有关的统计量，s s:各个试样单元含量标准偏差的估计值，各个试样单元含量标准偏差的估计值，n:采样单元数采样单元数采样单元数采样单元数若测量误差很小若测量误差很小,分析结果的误差主要是由采样引起的分析结果的误差主要是由采样引起的其中：其中：采样公式采样公式:试样多样化，不均匀试样应，选取不同部位进行采样，试样多样化，不均匀试样应，选取不同部位进行采样，以保证所采试样的代表性。以保证所采试样的代表性。1 固体试样固体试样土壤样品土壤样品:采集深度采集深度

11、0-15cm的表地为试样，按的表地为试样，按3点式点式(水田出口，水田出口，入口和中心点入口和中心点)或或5点式点式(两条对角线交叉点和对角线两条对角线交叉点和对角线的其它的其它4个等分点个等分点)取样。每点采取样。每点采1-2kg，经压碎、风，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于干、粉碎、过筛、缩分等步骤，取粒径小于0.5 m mm的样品作分析试样。的样品作分析试样。沉积物沉积物:用采泥器从表面往下每隔用采泥器从表面往下每隔1米取一个试样，经压碎、米取一个试样，经压碎、风干、粉碎、过筛、缩分，取小于风干、粉碎、过筛、缩分，取小于0.5 m mm的样品作的样品作分析试样。分析试样。

12、金属试样金属试样:经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸经高温熔炼，比较均匀，钢片可任取。对钢锭和铸铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击铁，钻取几个不同点和深度取样，将钻屑置于冲击钵中捣碎混匀作分析试样。钵中捣碎混匀作分析试样。固体试样制备固体试样制备混合与缩分混合与缩分 破碎和过筛破碎和过筛平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，平均试样采取量与试样的均匀度、粒度、易破碎度有关，可按切乔特采样公式：可按切乔特采样公式：QKd2 Q为保留样品的最小质量为保留样品的最小质量(kg)d为样品中最大颗粒直径为样品中最大颗粒直径(mm)K为固体试样特性系数或缩分常数，它由各部门

13、根据为固体试样特性系数或缩分常数，它由各部门根据经验拟定，通常在经验拟定，通常在0.051之间，因固体物料种类和性质之间，因固体物料种类和性质不同而异。不同而异。缩分四分法取样图解缩分四分法取样图解缩分四分法取样图解缩分四分法取样图解有试样有试样20kg，粒度，粒度6mm，缩分后剩，缩分后剩10kg若要求试样粒度不大于若要求试样粒度不大于2mm,那那么么mQ0.2kgmm-2(2mm)2;即即mQ0.8kg;10kg缩缩分分3次次后，剩后，剩1.25kg，大于，大于0.8kg mQ0.2kgmm-2(6mm)2;即即mQ7.2kg;矿石样品要求过矿石样品要求过100200目筛，相当于目筛，相当

14、于0.1490.074mm直径直径采集平均试样时的最小质量采集平均试样时的最小质量采集平均试样时的最小质量采集平均试样时的最小质量筛号筛号/目目筛孔直筛孔直径径/mm最小质量最小质量/KgK=0.10.20.30.51.036.724.529.0313.5522.645.263.361.132.263.395.6511.3102.000.400.801.202.004.00200.830.0690.140.210.350.69400.420.0180.0350.0530.0880.176600.250.0060.0130.0190.0310.063800.1770.0030.0060.0090

15、.0160.031食品试样食品试样根据试样种类、分析项目和采用的分析方法制定试样的处根据试样种类、分析项目和采用的分析方法制定试样的处理步骤。理步骤。可用可用“随机取样随机取样”和和“缩分缩分”,防止污染要求更严防止污染要求更严预干燥：含水试样干燥至衡重，计算水分预干燥：含水试样干燥至衡重，计算水分脱脂脱脂 对含脂肪高的样品，置于乙醚（对含脂肪高的样品，置于乙醚（100g样品需样品需500ml乙乙醚）中，静止过夜，除去乙醚层，风干醚）中，静止过夜，除去乙醚层，风干研磨研磨 成细而均匀的分析试样成细而均匀的分析试样液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少液体试样一般比较均匀，取样单元可以较少当物料

16、的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性混合均匀后作为分析试样，以保证它的代表性液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶，一般情况下两者均，一般情况下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响 2 液体试样液体试样液体试样的化学组成容易发生变

17、化，应立即对其进行测试液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化应采取适当保存措施，以防止或减少在存放期间试样的变化保存措施有：控制溶液的保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和值、加入化学稳定试剂、冷藏和冷冻、避光和密封等。冷冻、避光和密封等。采取这些措施旨在减缓生物作用、化采取这些措施旨在减缓生物作用、化合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。保合物或配合物的水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。保存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几存期长短与待测物的稳定性及保存方法有关。下表所示为几种常见的

18、保存方法种常见的保存方法 水样比较均匀，在不同深度分别取样即可，粘稠或含有固水样比较均匀，在不同深度分别取样即可，粘稠或含有固体的体的悬浮液悬浮液或非均匀液体，应充分搅匀，以保证所取样品或非均匀液体，应充分搅匀，以保证所取样品具有代表性。具有代表性。采集水管中或有泵水井中的水样时，取样前需将采集水管中或有泵水井中的水样时，取样前需将水龙头水龙头或或泵打开，先放泵打开，先放101015min15min的水再取。采取池、江、河中的水的水再取。采取池、江、河中的水样，因视其宽度和深度采用不同的方法采集，对于宽度窄、样，因视其宽度和深度采用不同的方法采集，对于宽度窄、水浅的水域，可用单点布设法，采表层

19、水分析即可。水浅的水域，可用单点布设法，采表层水分析即可。水样水样根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引根据水种类：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）用、工业用、灌溉）；排放水（工业废水、城市污水）根据分析项目要求根据分析项目要求采样多变性：河水采样多变性：河水上、中、下（大河：左右两岸和中上、中、下（大河：左右两岸和中心线；中小河：三等分，距岸心线；中小河：三等分，距岸1/3处）；湖水处）；湖水-从四周入从四周入口、湖心和出口采样；海水口、湖心和出口采样；海水-粗分为近岸和远岸；生活粗分为近岸和远岸；生活污水污水-与作息时间和季节性

20、食物种类有关；工业废水与作息时间和季节性食物种类有关；工业废水-与产品和工艺过程及排放时间有关与产品和工艺过程及排放时间有关水样的保存和予处理水样的保存和予处理 对于不同测定项目，采用不同目对于不同测定项目，采用不同目的的保存方法的的保存方法水样水样用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附剂或过滤器用泵将气体充入取样容器；采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集；过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分的装置收集；过滤法用于收集气溶胶中的非挥发性组分 固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的固体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒的装置，收集非挥发性物质装置，收集非挥发性物质 大气试

21、样，根据被测组分在空气中存在的状态大气试样，根据被测组分在空气中存在的状态(气态、蒸气态、蒸气或气溶胶气或气溶胶)、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法、浓度以及测定方法的灵敏度，可用直接法或浓缩法取样或浓缩法取样贮存于大容器贮存于大容器(如贮气柜或槽如贮气柜或槽)内的物料，因密度不同可能内的物料，因密度不同可能影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样影响其均匀性时，应在上、中、下等不同处采取部分试样后混匀后混匀 3.气体试样气体试样3.气体试样气体试样抽气法有以下几种：抽气法有以下几种：吸收液：主要吸收气态和蒸气态物质。吸收液：主要吸收气态和蒸气态物质。固体吸附剂：有颗粒状吸附剂和

22、纤维状吸附剂两种。固体吸附剂：有颗粒状吸附剂和纤维状吸附剂两种。真空瓶法。当气体中被测物质浓度较高，用此方法采样。真空瓶法。当气体中被测物质浓度较高，用此方法采样。置换法。将置换法。将采样器采样器连接在一抽气泵上，以便将采样器中原连接在一抽气泵上，以便将采样器中原有的空气完全置换出来。有的空气完全置换出来。静电沉降法。此法常用于气溶胶状物质的采样。静电沉降法。此法常用于气溶胶状物质的采样。采集气体物质装置采集气体物质装置采集气体物质装置采集气体物质装置（a)a)小型气体吸收管；（小型气体吸收管；（小型气体吸收管；（小型气体吸收管；（b)b)小型冲击式集尘器小型冲击式集尘器小型冲击式集尘器小型冲

23、击式集尘器静态气体试样静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体试直接采样，用换气或减压的方法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接动态气体试样动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3直直径处，面对气流方向径处，面对气流方向常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，常压，打开取样管旋塞即可取样。若为负压，连接抽气泵，抽气取样抽气取样固体吸附法取样固体吸附法取样 用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟基用装有吸附剂如硅胶（吸附带氨基、羟基的气体）、活性炭（吸附苯、四氯

24、化碳）的气体）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化铝和、活性氧化铝和分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取法解分子筛等的柱子吸附气体，吸附的气体用加热法或萃取法解脱，或与脱，或与GC连接检测连接检测对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式最对于大气粉尘采用过滤式、冲击式和静电式取样，过滤式最普遍普遍-采用玻璃纤维素纤维采用玻璃纤维素纤维(0.3 m mm)过滤过滤大气试样大气试样 采样的一般原则有以下几点：采样的一般原则有以下几点：代表性：代表性：选择一定数量的能代表大多数情况的植物株作为样品，选择一定数量的能代表大多数情况的植物株作为样品，采集时，不要选择田埂、地边及离

25、田埂地边采集时，不要选择田埂、地边及离田埂地边2m2m范围以内的样品。范围以内的样品。典型性：典型性：采样部位要能反应所要了解的情况，不能将植株各部采样部位要能反应所要了解的情况，不能将植株各部位任意混合。位任意混合。适时性：适时性：根据研究需要，在植物不同生长发育阶段，定期采样，根据研究需要，在植物不同生长发育阶段，定期采样，以便了解以便了解污染物污染物的影响情况。的影响情况。4.生物试样生物试样4.1植物样品的采集和制备植物样品的采集和制备 采样量采样量。将。将样品处理样品处理后能满足分析之用。一般要求后能满足分析之用。一般要求样品干重样品干重1kg1kg，如用新鲜样品，以含水，如用新鲜样

26、品，以含水80%80%90%90%计，则计，则需需5kg5kg。采样方法。采样方法。常以梅花形布点或在小区平行前进以交常以梅花形布点或在小区平行前进以交叉间隔方式布点，采叉间隔方式布点，采5 51010个试样混合成一个代表样品，个试样混合成一个代表样品，按要求采集植株的根、茎、叶、果等不同部位，采集根按要求采集植株的根、茎、叶、果等不同部位，采集根部时，尽量保持根部的完整。用清水洗四次，不准浸泡，部时，尽量保持根部的完整。用清水洗四次，不准浸泡，洗后用纱布擦干，洗后用纱布擦干，水生植物水生植物应全株采集。应全株采集。4 生物试样生物试样4.1植物样品的采集和制备植物样品的采集和制备样品制备样品

27、制备的方法有：的方法有：新鲜样品的制备。新鲜样品的制备。测定植物中易变化的酚、氰、亚硝酸等测定植物中易变化的酚、氰、亚硝酸等污染物，以及瓜果蔬菜样品，宜用鲜样分析。其制备方法：样污染物，以及瓜果蔬菜样品，宜用鲜样分析。其制备方法：样品经洗净擦干，切碎混匀后，称取品经洗净擦干，切碎混匀后，称取100g100g放入电动捣碎机的捣碎放入电动捣碎机的捣碎杯中，加同量蒸馏水，打碎杯中，加同量蒸馏水，打碎1 12 2分钟，使成浆状。分钟，使成浆状。风干样品的制备。风干样品的制备。用干样分析的样品，应尽快洗净风干或用干样分析的样品，应尽快洗净风干或放在放在40406060鼓风干燥箱中烘干，以免发霉腐烂。样品

28、干燥后，鼓风干燥箱中烘干，以免发霉腐烂。样品干燥后，去除灰尘杂物，将其剪碎，电动磨碎机粉碎和过筛去除灰尘杂物，将其剪碎，电动磨碎机粉碎和过筛(通过通过1mm1mm或或0.25mm0.25mm的筛孔的筛孔)，处理后的样品储存在磨口玻璃广口瓶中备用。，处理后的样品储存在磨口玻璃广口瓶中备用。4 生物试样生物试样4.1植物样品的采集和制备植物样品的采集和制备生物样品中药残留测定样品生物样品中药残留测定样品生物试样：生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分储存生

29、物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存期间储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存期间吸附：吸附：塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易吸附碱性物质塑料易吸附脂溶性组分，玻璃易吸附碱性物质固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和抑制降解等抑制降解等血样：血样：血浆、血清、血液血浆、血清、血液尿样注意酸败和细菌污染，尿样注意酸败和细菌污染，4 4度冷藏和加入氯仿或甲苯度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐防腐冷冻干燥法冷冻干燥法 样品放在冷冻干燥室内，抽真空至样品放在冷冻干燥室内，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水变成冰，水变成冰，2-3

30、天后冰全部升华天后冰全部升华用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组分的干燥分的干燥NBS的果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉的果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的As,Hg等损失，等损失，I有明显损失，有明显损失，Br在酸性溶液中有损失在酸性溶液中有损失分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激分析方法分为干法分析（原子发射光谱的电弧激发）和湿法分析发）和湿法分析 试样的分解：试样的分解：注意被测组分的保护注意被测组分的保护常用方法：常

31、用方法：溶解法和熔融法溶解法和熔融法 对有机试样对有机试样,灰化法和湿式消化法灰化法和湿式消化法2.2 试样的分解试样的分解常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，常用溶剂为水、酸、碱及混酸等，酸有盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；酸有盐酸、硫酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、磷酸；混酸有王水、红酸、硝酸混酸有王水、红酸、硝酸+高氯酸，高氯酸，HF+硫酸、硫酸、HF+硝酸等；硝酸等；NaOH溶液用于溶解一些两性金属（溶液用于溶解一些两性金属（Al）和氧化物）和氧化物1 溶解法（湿法分解）溶解法（湿法分解）熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。K2S2O7与与KHSO4为为酸性熔剂，铵盐也

32、属酸性溶剂，它们与碱性氧化物酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。反应。NaOH,Na2CO3,Na2O2等为碱性溶剂，用于分解大多等为碱性溶剂，用于分解大多酸性矿物酸性矿物2 熔融法熔融法熔剂熔剂试样试样 坩埚材料坩埚材料 碳酸钠碳酸钠硅酸盐、粘土、高岭土、碳酸盐、硅酸盐、粘土、高岭土、碳酸盐、磷酸盐、氟化物等磷酸盐、氟化物等铂铂氢氧化钠氢氧化钠硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿硅酸盐、粘土、耐火材料、黑钨矿铁、镍、银铁、镍、银过氧化钠过氧化钠几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑几乎所有矿石（钼矿、铬铁矿、黑钨矿、锆英石等）钨矿、锆英石等）锆、镍、墨锆、镍、墨铵盐铵盐方铅矿、黄铁矿、硫化矿

33、等方铅矿、黄铁矿、硫化矿等瓷、瓷、TFE、铂、铂KHSO4与与K2S2O7铌、钽酸盐，铌、钽酸盐，Fe、Ti、Al氧化物矿氧化物矿瓷、石英、铂瓷、石英、铂KHF2与与NH4HF2锆石、绿柱石、铌钽酸盐锆石、绿柱石、铌钽酸盐鉑、银鉑、银偏硼酸锂偏硼酸锂岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣岩石，硅酸盐，土壤，陶瓷，钢渣等等 石墨，铂石墨，铂 又又称称为为烧烧结结法法，它它是是在在低低于于熔熔点点的的温温度度下下，使使试试样样与与熔熔剂剂发发生生反反应应。通通常常在在瓷瓷坩坩埚埚中中进进行行。常常用用MgO或或ZnO与与一一定定比例的比例的Na2CO3混合物作为熔剂混合物作为熔剂用用来来分分解解铁铁矿矿及

34、及煤煤中中的的硫硫。其其中中MgO、ZnO的的作作用用在在于于其其熔熔点点高高，可可以以预预防防Na2CO3在在灼灼烧烧时时熔熔合合，而而保保持持松松散散状状态态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄匀置于鉄(或者镍或者镍)坩埚内，在坩埚内，在750-800左右半熔融。主要左右半熔融。主要用于硅酸盐中用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。的测定等。3 半熔法半熔法适于分解有机物或生物试样，以便测定其中的金适于分解有机物或生物试

35、样，以便测定其中的金属元素、硫及卤素元素的含量。属元素、硫及卤素元素的含量。将试样置于马弗炉中加热燃烧将试样置于马弗炉中加热燃烧(一般为一般为400700)分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下分解，大气中的氧起氧化剂的作用，燃烧后留下无机残余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓无机残余物。残余物通常用少量浓盐酸或热的浓硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中氧瓶燃烧硝酸浸取，然后定量转移到玻璃容器中氧瓶燃烧法法 4 干式灰化法干式灰化法用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的活性很强，能在低温下（活性很强，能在低温下（100）分解有机物和生物物质）分解

36、有机物和生物物质干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便避免了由外部引入的杂质，而且方法简便缺点是因少数元素（缺点是因少数元素（C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上玷附金属挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失而造成损失 低温灰化法低温灰化法将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，将试样与硝酸和硫酸混合物一起置于克氏烧瓶内，煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，最后煮解，硝酸能破坏大部分有机物和被蒸发，最后剩余硫酸冒浓厚的剩余硫酸冒浓厚的SO3白烟时，在烧瓶内进行回白烟时，在烧瓶内进行回流，溶液变为透明流，

37、溶液变为透明用用体积比为体积比为3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的硝酸、高氯酸和硫酸的混的混合物进行消化，能收到更好的效果合物进行消化，能收到更好的效果 湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂湿式消化法的优点是速度快，缺点是因加入试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂而引入杂质，尽可能使用高纯度的试剂 5 湿式灰化法湿式灰化法高压分解技术高压分解技术 置于置于 将试样和试剂密封反应器将试样和试剂密封反应器（PTFE)中加热，高温高压，酸活性增强中加热，高温高压，酸活性增强提高了酸分解能力，酸用量少提高了酸分解能力，酸用量少有效防止易挥发元素损失有效防止易挥发元素损失污染小污染小对试样粒度大小

38、要求不严格（对试样粒度大小要求不严格（1mm左右）左右）缺点：缺点：温度小于温度小于250；样重小；难分解试样可能；样重小；难分解试样可能不完全；密封不完全；密封利用试样和适当的溶利用试样和适当的溶(熔熔)剂吸收微波能产生热量加热试样，剂吸收微波能产生热量加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶(熔熔)解解微波能直接转递给溶液中的各

39、分子，溶液整体快速升温，加微波能直接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，加热效率高热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组分分(As,B,Cr,Hg,Se,SbAs,B,Cr,Hg,Se,Sb，SnSn等）的损失等）的损失微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难熔无机材料的分解熔无机材料的分解微波（微波（0.75-3.75mm)辅助消解法辅助消解法试样分

40、解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定试样分解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定铝铝合合金金中中Fe、Mn、Ni的的测测定定，如如用用NaOH溶溶液液溶溶解解试试样样，此此时时Fe、Mn、Ni形形成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀，然然后后过过滤滤，再再用用酸酸溶溶解解沉沉淀淀，制制成成分分析析试试液液，可可避避免免大大量量Al的的干干扰扰。又又如如铬铬铁铁矿矿中中铬铬的的测测定定，若若用用Na2O2作作为为熔熔剂剂进进行行熔熔融融，然然后后用用水水浸浸取取熔熔块块时时，Cr被被氧氧化化成成CrO42留留在在溶溶液液中中。Fe、Mn等等重重金金属属形形成成氢氢氧氧化化物物沉沉淀淀，过过滤滤，再再将将滤滤液液酸酸化化，制制备备分分析析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选择一种合适的试样分解方法。择一种合适的试样分解方法。