【一等奖】全国高校优秀教师教学比赛：《无机化学》配位化合物---一等奖课件.ppt

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1、教学大纲结构主旨课堂拓展当堂检测优 秀 课 件无机化学1 1http:/ 绿色圃中学资源网http:/ 第第9 9章章 配配 位位 化化 合合 物物 第第9章章 配位化合物配位化合物 9.1 基本概念基本概念 9.2 空间结构及几何异构现象空间结构及几何异构现象 9.3 配合物的化学键理论配合物的化学键理论 9.4 配位平衡常数配位平衡常数本章教学内容本章教学内容9.1 基基 本本 概概 念念 9.1.1 配合物的定义配合物的定义 配合物定义：配合物定义：“由可以给出孤对电子或多个不定由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有域电子的一定数目的离子或分子（称为配

2、体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子按一定的组成和空间构型所形成的化合物。按一定的组成和空间构型所形成的化合物。”配位单元配位单元配位单元配位单元 ：由中心原子和配位体以配位键的形式结：由中心原子和配位体以配位键的形式结：由中心原子和配位体以配位键的形式结：由中心原子和配位体以配位键的形式结合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）合而成的具有一定稳定性的复杂离子（或分子）离子：离子：Cu(NH3)42+，PtCl42-，Fe(CN)63-分子分

3、子:Pt(NH3)2Cl4，Co(NH3)3Cl3 含有复杂的阳离子或阴离子且在晶体和溶液中含有复杂的阳离子或阴离子且在晶体和溶液中都有一定稳定性的这类化合物，叫做配位化合物都有一定稳定性的这类化合物，叫做配位化合物 9.1.2 配合物的组成配合物的组成 一般配合物由两部分组成，即内界和外界。一般配合物由两部分组成，即内界和外界。一般配合物由两部分组成，即内界和外界。一般配合物由两部分组成，即内界和外界。(配位化合物的特殊性表现在内界配位化合物的特殊性表现在内界配位化合物的特殊性表现在内界配位化合物的特殊性表现在内界)K4Fe(CN)6外界外界 内界内界(K+)4 Fe(CN)64-中心离子中

4、心离子 配体配体Fe2+(CN-)6配位原子配位原子 配位数配位数 中心原子中心原子-具有空的价轨具有空的价轨道道 金属离子，金属原子，阴离子，高氧化态的非金属原子金属离子，金属原子，阴离子，高氧化态的非金属原子Ni(CO)4和，和，Fe(CO)5，NaCo(CO)4，SiF62-等等 配体配体-能提供孤对电子能提供孤对电子 单齿配体：有单齿配体：有1个配位原子个配位原子 多齿配体：含有多齿配体：含有2个或个或2个以上配位原子个以上配位原子 NH3,CN-,COen:H2NCH2CH2NH2Cu(en)22+:Cu2+的配位数为的配位数为4Co(en)2Cl2+:Co3+的配位数为的配位数为6

5、 常见配位数常见配位数:6、4、2其它：其它：3、5、7、8等等 1 1依据中心原子的数目分类依据中心原子的数目分类依据中心原子的数目分类依据中心原子的数目分类 单核配位化合物单核配位化合物 Co(NH3)2(H2O)2Cl2+，Cu(en)22+等等 多核配位化合物多核配位化合物(H2O)4Fe Fe(H2O)4SO4 OH OH 9.1.3 配合物的类型配合物的类型2 2依据配体分类依据配体分类依据配体分类依据配体分类 简单配位化合物简单配位化合物 螯合物螯合物 H2CNH2 NH2CH2 Cu H2CNH2 NH2CH2单齿配位体形成的配合物。如单齿配位体形成的配合物。如Cu(NH3)4

6、2+等等 由多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有由多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有螯合环的配离子或配合物称为螯合物螯合环的配离子或配合物称为螯合物 3 3依据配合物的价键特点分类依据配合物的价键特点分类依据配合物的价键特点分类依据配合物的价键特点分类 经典配合物：配合物的形成可用经典价键理论经典配合物：配合物的形成可用经典价键理论 配位键说明，中心原子具有正常的氧化数配位键说明，中心原子具有正常的氧化数 非经典配合物：中心原子一般为低价、零价、非经典配合物：中心原子一般为低价、零价、甚至负价的过渡金属甚至负价的过渡金属 如如 羰基配合物羰基配合物Ni(CO)4和和Fe(CO)5等等 簇

7、状配合物，配合物中存在金属簇状配合物，配合物中存在金属金属键金属键 9.1.4 配合物的命名配合物的命名 自学自学-一定哟！一定哟！配合物分子或离子的空间构型与配位数密切相关配合物分子或离子的空间构型与配位数密切相关例例9.2.1 配合物的空间构型配合物的空间构型直线形直线形 平面正方形平面正方形 四面体四面体 八面体八面体配配 位数位数 2 4 6空空间间构构型型9.2 配合物的空间构型配合物的空间构型例例配位数配位数 3 5 三角形三角形 四方锥四方锥 三角双锥三角双锥空空间间构构型型趋向于使配体之间尽可能离得最远趋向于使配体之间尽可能离得最远 影响因素：配位数，中心原子，配体，环境等影响

8、因素：配位数，中心原子，配体，环境等9.2.2 配合物的几何异构配合物的几何异构 化学组成完全相同，配体围绕中心原子的排列化学组成完全相同，配体围绕中心原子的排列方式或键合方式不同而导致结构不同的现象方式或键合方式不同而导致结构不同的现象 结构异构结构异构-原子之间的键合不同原子之间的键合不同空间异构空间异构-键合相同，空间排布不同键合相同，空间排布不同 配体在中心原子周围排列的相对位置不同所配体在中心原子周围排列的相对位置不同所产生的异构现象，称为配合物的几何异构现象产生的异构现象，称为配合物的几何异构现象 直线、平面三角、四面体直线、平面三角、四面体-无几何异构现象无几何异构现象平面正方形

9、，八面体平面正方形，八面体-出现几何异构现象出现几何异构现象 平面正方形平面正方形平面正方形平面正方形-Pt(NH-Pt(NH3 3)2 2ClCl2 2 -顺顺顺顺式式式式和和和和反反反反式式式式异异异异构构构构体体体体，互互互互称称称称为为为为顺顺顺顺反反反反异异异异构构构构(ciscis transtrans isomerism)isomerism)顺式顺式(cis-)反式反式(trans-)H3N Cl H3N Cl Pt PtH3N Cl Cl NH3顺铂顺铂,抗癌药物抗癌药物 Pt(Cl)(Br)(Py)(NHPt(Cl)(Br)(Py)(NH3 3)，有，有，有，有3 3种几异构

10、种几异构种几异构种几异构体体体体 Py Cl Pt H3N Br Py Br Pt H3N Cl Py Cl Pt Br NH3 MaMa4 4b b2 2 型八面体配合物有顺、反型八面体配合物有顺、反型八面体配合物有顺、反型八面体配合物有顺、反2 2种异构体种异构体种异构体种异构体 -Co(NH-Co(NH3 3)4 4ClCl2 2+NH3 H3N Cl Co H3N Cl NH3 Cl H3N NH3 Co H3N NH3 Cl MaMa3 3b b3 3 型八面体配合物有型八面体配合物有型八面体配合物有型八面体配合物有2 2种几何异构体种几何异构体种几何异构体种几何异构体:面式面式面式

11、面式（facfac ）;经式（经式（经式（经式（mermer ）-Rh(Py)-Rh(Py)3 3ClCl3 3 Cl Py Cl Rh Py Py Cl Cl Py Cl Rh Py Cl Py 面式（面式（fac）经式（经式（mer）MaMa2 2b b2 2c c2 2 型八面体配合物有型八面体配合物有型八面体配合物有型八面体配合物有5 5种几何异构体种几何异构体种几何异构体种几何异构体:-PtCl -PtCl2 2(NO(NO2 2)2 2(NH(NH3 3)2 2 NO2 O2N Cl Pt H3N Cl NH3 NO2 Cl NH3 Pt H3N Cl NO2 NO2 NH3 Cl

12、 Pt H3N Cl NO2 NH3 O2N Cl Pt O2N Cl NH3 Cl O2N NH3 Pt O2N NH3 Cl PtNHPtNH3 3ClBr(NOClBr(NO2 2)(en)(en)有有有有6 6种几何异构体种几何异构体种几何异构体种几何异构体 NH3 Cl en Pt Br NO2 NH3 Cl en Pt NO2 Br NO2 Cl en Pt NH3 Br NO2 Br en Pt NH3 Cl NH3 Br en Pt NO2 Cl Br NH3 en Pt NO2 Cl 价键理论价键理论 晶体场理论晶体场理论 分子轨道理论分子轨道理论9.3 配合物的化学键理论配

13、合物的化学键理论 形成体形成体(M)：有空轨道有空轨道 配位体配位体(L)：有孤对电子有孤对电子 二者形成配位键二者形成配位键ML 形成体形成体(中心离子中心离子)采用杂化轨道成键采用杂化轨道成键 杂化方式决定空间构型杂化方式决定空间构型9.3.1 价价 键键 理理 论论1.1.价键理论的要点价键理论的要点价键理论的要点价键理论的要点 Ag(NH3)2+的空间构型为直线形的空间构型为直线形，=0AgCl2-，CuCl2-4d5s5pAg+sp杂化(1)C.N.=2 的配合物的配合物NH3 NH35p4d5sAg(NH3)2+2.2.杂化轨道与空间几何构型的关系杂化轨道与空间几何构型的关系杂化轨

14、道与空间几何构型的关系杂化轨道与空间几何构型的关系 BeX42-的空间构型为的空间构型为四面体四面体sp3杂化杂化1s2s2p Be2+(2)C.N.=4 的配合物的配合物BF4-,BCl4-,Ni(CO)4X-X-X-X-BeX42-Ni(CN)42-的空间构型为平面正方形的空间构型为平面正方形，=0 NiCl42-的空间构型为四面体的空间构型为四面体，=2.83B.M.Ni2+3d4s4p3d4s4pNiCl42-Cl-Cl-Cl-Cl-dsp2杂化杂化sp3杂化杂化Ni(CN)42-CN-CN-CN-CN-大多数是八面体构型，采取大多数是八面体构型，采取d2sp3或或sp3d2杂化轨道杂

15、化轨道以以(n-1)d轨道参与杂化形成配合物，内轨型配合物轨道参与杂化形成配合物，内轨型配合物(3)C.N.=6 的配合物的配合物d2sp3杂化杂化3d 4s 4pFe3+Fe(CN)63-CN-CN-CN-CN-CN-CN-Fe(CN)63-，=2.4B.M.FeF63-，=5.90 B.M.以以nd轨道参与杂化形成配合物，叫外轨型配合物轨道参与杂化形成配合物，叫外轨型配合物 sp3d2杂化杂化FeF63-F-F-F-F-F-F-Fe3+3d4s4p4d CN NC CN Fe NC CN CN F F F Fe F F F 同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定同一中心离子的内轨型配

16、合物比外轨型配合物稳定同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定同一中心离子的内轨型配合物比外轨型配合物稳定Fe(CO)5的空间构型为三角双锥的空间构型为三角双锥，=0dsp3杂化杂化Fe3d4s4pCOCO CO CO COFe(CO)5内轨型配合物内轨型配合物-低自旋低自旋外轨型配合物外轨型配合物-高自旋高自旋 在八面体配合物中，中心离子为在八面体配合物中，中心离子为d4、d5、d6、d7组态的配合物存在高、低自旋之分。组态的配合物存在高、低自旋之分。其它无！其它无！(1)测量配合物的磁矩测量配合物的磁矩 未成对电子数未成对电子数n与磁矩与磁矩的近似关系式的近似关系式 玻尔磁子（玻尔磁子

17、（B.M）FeF63 Fe(CN)63-磁矩磁矩:5.88 2.25 B.M单电子数：单电子数：5 1 理论值：理论值：5.92 1.73 B.M 3.3.判断外轨型和内轨型配合物的方法判断外轨型和内轨型配合物的方法判断外轨型和内轨型配合物的方法判断外轨型和内轨型配合物的方法 据据 用未成对电子数目用未成对电子数目n估算磁矩估算磁矩 n 0 1 2 3 4 5/B.M.0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92Ti(H2O)63+Ti3+：3d1 =1.73 n=1K3Mn(CN)6 Mn3+：3d4 =3.18 n=2K3Fe(CN)6 Fe3+：3d5 =2.40 n=1(2)由

18、典型配体直接判断由典型配体直接判断 配体配体CN-，NO2-，CO：倾向于形成内轨型配合物：倾向于形成内轨型配合物配体配体F-，H2O：倾向于形成外轨型配合物：倾向于形成外轨型配合物 很好地解释了配合物的空间构型、磁很好地解释了配合物的空间构型、磁 性、稳定性。性、稳定性。直观明了，使用方便。直观明了，使用方便。无法解释配合物的颜色无法解释配合物的颜色(吸收光谱吸收光谱)。对价键理论的评价中心原子的轨道有孤对电子，配体有空的中心原子的轨道有孤对电子，配体有空的分子分子轨道或空的轨道或空的p或轨道，两者对称性匹配时，则中或轨道，两者对称性匹配时，则中心原子可以将其孤对电子给予配体形成心原子可以将

19、其孤对电子给予配体形成反馈反馈键键 这种键具有部分双键特征，比通常的这种键具有部分双键特征，比通常的配键配键的键能大，键长短，配合物的稳定性更强的键能大，键长短，配合物的稳定性更强4.4.配合物中的反馈配合物中的反馈配合物中的反馈配合物中的反馈键的键的键的键的 配键；配键；反馈反馈键键羰基配合物和氰根的配合物稳定性强羰基配合物和氰根的配合物稳定性强羰基配合物和氰根的配合物稳定性强羰基配合物和氰根的配合物稳定性强 d-d反馈反馈键键Pt(PR3)2Cl2d-p配键配键(d-*)Ni(CO)4协同效应协同效应协同效应协同效应-使配合物更稳使配合物更稳使配合物更稳使配合物更稳定定定定d-p配键配键

20、Ni(CN)42-KPtCl3(C2H4)H2Od-p配键配键(d-*)Cu(NH3)4SO4 =Cu(NH3)42+SO42-值越大，表示配离子越易离解。称为配离值越大，表示配离子越易离解。称为配离值越大，表示配离子越易离解。称为配离值越大，表示配离子越易离解。称为配离子的不稳定常数，用子的不稳定常数，用子的不稳定常数，用子的不稳定常数，用KK不稳不稳不稳不稳表示表示表示表示 9.4.1 稳定常数和不稳定常数稳定常数和不稳定常数 9.4 配位平衡常数配位平衡常数 K稳稳值愈大，表示该配离子越稳定值愈大，表示该配离子越稳定-直接直接反映配离子稳定性的大小。反映配离子稳定性的大小。配合物生成反应

21、配合物生成反应配合物生成反应配合物生成反应 溶溶液液中中配配离离子子的的生生成成是是分分步步进进行行的的，每每一一步步都都有有一个对应的稳定常数，我们称为一个对应的稳定常数，我们称为逐级稳定常数逐级稳定常数K稳稳=K1 K2 K3 K4K1K2K3K4减减小小逐级稳定常数逐级稳定常数9.4.2 配合物稳定常数的应用配合物稳定常数的应用 计算配合物溶液中离子的浓度计算配合物溶液中离子的浓度计算配合物溶液中离子的浓度计算配合物溶液中离子的浓度 比较配合物的稳定性比较配合物的稳定性比较配合物的稳定性比较配合物的稳定性 结合配位平衡的移动结合配位平衡的移动结合配位平衡的移动结合配位平衡的移动 判断配位

22、反应进行的程度和方向判断配位反应进行的程度和方向判断配位反应进行的程度和方向判断配位反应进行的程度和方向 判断难溶盐生成和溶解的可能性判断难溶盐生成和溶解的可能性判断难溶盐生成和溶解的可能性判断难溶盐生成和溶解的可能性 计算金属与其配离子电对的电极电势计算金属与其配离子电对的电极电势计算金属与其配离子电对的电极电势计算金属与其配离子电对的电极电势 1 1配合物体系中各组分浓度的计算配合物体系中各组分浓度的计算配合物体系中各组分浓度的计算配合物体系中各组分浓度的计算 在在1 mL 0.04 molL-1 AgNO3溶液中，加入溶液中，加入1 mL 2 molL-1NH3，计算在平衡后溶液中的，计

23、算在平衡后溶液中的Ag+浓度（已知浓度（已知K稳稳Ag(NH3)2+1.1107）解：解：AgNO3浓度为浓度为:0.02 molL-1,氨浓度为氨浓度为1 molL-1 设平衡时设平衡时Ag+=x molL-1 Ag+2 NH3 =Ag(NH3)2+起始起始 0.02 1 0平衡平衡 x 1-2(0.02-x)(0.02-x)0.96 0.02 平衡时平衡时Ag+几乎全部生成几乎全部生成Ag(NH3)2+2 2判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向判断配位反应进行的方向 以下配位反应向哪个方向进行？以下配位反应向哪个方向进行？求出求出上述反应的平衡常数上述反应的平

24、衡常数已知已知K稳稳Ag(NH3)2+1.1107已知已知K稳稳Ag(CN)2-1.31021不稳定不稳定配离子配离子更稳定更稳定配离子配离子1.21014Solution 在在FeCl3溶液中加入溶液中加入KNCS液，溶液立即变成血红色，液，溶液立即变成血红色，如果在此溶液中再加入一些固体如果在此溶液中再加入一些固体NH4F或或NaF，则红色，则红色立即褪去，为什么？立即褪去，为什么？已知已知K稳稳Fe(NCS)63-1.48103 已知已知K稳稳Fe F 63-1.001016值越大，向右进行的趋势越大值越大，向右进行的趋势越大 3沉淀的生成和溶解沉淀的生成和溶解 配合物配合物溶液溶液 沉

25、淀生沉淀生成否？成否？沉淀剂沉淀剂沉淀沉淀 配位剂配位剂沉淀溶沉淀溶解否？解否？沉淀溶解平衡与配位平衡的竞争沉淀溶解平衡与配位平衡的竞争 稳稳和和sp 在在0.1molL-1的的Ag(NH3)2+溶液中，加入溶液中，加入NaCl固体使固体使NaCl浓度达浓度达0.001 molL-1时有无时有无AgCl沉淀生成沉淀生成?已知已知 K稳稳Ag(NH3)2+1.1107 Ksp(AgCl)=1.810-10解：解：设解离平衡时设解离平衡时Ag+的浓度为的浓度为x molL-1 Ag+2NH3 =Ag(NH3)2+x 2x 0.1-x 0.1x=1.3 10-3 molL-1Qi=1.3 10-3

26、0.001=1.3 10-6 生成生成AgCl沉沉淀淀 欲使欲使0.10 mol的的AgCl完全溶解生成完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需最少需要要1.0 L氨水的浓度是多少？氨水的浓度是多少？已知已知 K稳稳Ag(NH3)2+1.1107 Ksp(AgCl)=1.810-10解：解：AgCl +2NH3=Ag(NH3)2+Cl-设设需要氨水的浓度是需要氨水的浓度是 x molL-1 AgCl +2NH3=Ag(NH3)2+Cl-初始初始 x平衡平衡 x-0.20 0.10 0.10 x=2.42 molL-1 298时，在时，在1 L 6 molL-1氨水中加入氨水中加入0.5 mol

27、固体固体AgCl，看能否将其全部溶解？，看能否将其全部溶解？已知已知 K稳稳Ag(NH3)2+1.1107 Ksp(AgCl)=1.810-10 AgCl +2NH3=Ag(NH3)2+Cl-初始初始 6平衡平衡 6-2 x x xx=0.25 molL-1否！否！解：设有解：设有x mol的的AgCl溶解溶解Ag+Cl-AgClNH3Ag(NH3)2+AgBrBr-Ag(S2O3)23-S2O32-Ag(CN)2-CN-AgII-Examples 4 4生成配离子电极电势的变化生成配离子电极电势的变化生成配离子电极电势的变化生成配离子电极电势的变化 电对的电极电势因配合物的生成而发生改变电对

28、的电极电势因配合物的生成而发生改变 影响到某些氧化还原反应的发生与否影响到某些氧化还原反应的发生与否 Co2+和和Co3+，在溶液中（暴露于空气中，在溶液中（暴露于空气中）谁更稳定？谁更稳定？Co(NH3)62+和和Co(NH3)63+，谁更谁更稳定稳定 计算计算Ag(NH3)2+e=Ag+2NH3 体系的标准电极电势体系的标准电极电势 已知已知 K稳稳Ag(NH3)2+1.1107 (Ag+/Ag)=0.7996V)解：解：Ag+e=Ag (Ag+/Ag)Ag(NH3)2+e=Ag+2NH3 =?Ag+2NH3=Ag(NH3)2+NH3 和和Ag(NH3)2+的浓度都为的浓度都为1molL-

29、1 时时Ag+=1/K稳稳Ag(NH3)2+电电 对对 /V/V金属离子形成配离子后，自由金属离子形成配离子后，自由金属离子形成配离子后，自由金属离子形成配离子后，自由离子浓度减小，电极电势减小离子浓度减小，电极电势减小离子浓度减小，电极电势减小离子浓度减小，电极电势减小 0.383-0.1520.0710.2220.7996 电电 对对 /V/V0.850.38-0.03-0.37Example 解：解：水被氧化放出氧气水被氧化放出氧气O2 +4H+4e=2 H2O =1.229VO2 +2 H2O +4e=4 OH =0.401V Co(NH3)62+不稳定，易被氧化生成不稳定，易被氧化生

30、成Co(NH3)63+9.4.3 影响配合物稳定性的因素影响配合物稳定性的因素 中心原子、配位体、温度、压力、酸度、浓度中心原子、配位体、温度、压力、酸度、浓度中心原子、配位体、温度、压力、酸度、浓度中心原子、配位体、温度、压力、酸度、浓度 1 1、中心原子的影响、中心原子的影响、中心原子的影响、中心原子的影响 中心原子的电荷中心原子的电荷中心原子的电荷中心原子的电荷 -同一元素作为中心原子，电荷同一元素作为中心原子，电荷愈高，配离子越稳定愈高，配离子越稳定 Co(NH3)62+Co(NH3)63+Fe(CN)64-Ni(NH3)62+Hg(NH3)42+Zn(NH3)42+2 2、配体的影响

31、配体的影响配体的影响配体的影响 配体中配位原子的电负性越小，给电子能力越配体中配位原子的电负性越小，给电子能力越强，配位化合物越稳定强，配位化合物越稳定 Co(CN)63-Co(NH3)63+CO,CN-配合物稳定配合物稳定 3 3、鳌合效应鳌合效应鳌合效应鳌合效应 螯合物与组成相似但未螯合的类似配合物相比有螯合物与组成相似但未螯合的类似配合物相比有更高的稳定性更高的稳定性 以五元环，六元环最稳定；环越多，越稳定以五元环，六元环最稳定；环越多，越稳定 4 4、中心离子与配体的关系、中心离子与配体的关系、中心离子与配体的关系、中心离子与配体的关系软硬酸碱原则软硬酸碱原则软硬酸碱原则软硬酸碱原则

32、硬亲硬，软亲软硬亲硬，软亲软 硬酸：正电荷高，半径小，极化率小，变形性低，硬酸：正电荷高，半径小，极化率小，变形性低，即对外层电子拉得紧的物种。即对外层电子拉得紧的物种。如如H+、Li+、Be2+、Mg2+、Al3+及高电荷、半径小的及高电荷、半径小的副族阳离子等副族阳离子等 软酸：正电荷低，半径大，易变形，对外层电子软酸：正电荷低，半径大，易变形，对外层电子拉得不紧的物种。拉得不紧的物种。如如Cu+、Ag+、Au+、Hg2+、Hg22+、Pt2+等等 介于两者之间的酸称为交界酸。介于两者之间的酸称为交界酸。如如Fe2+、Cu2+、Co2+、Zn2+、Pb2+等等 稳定性稳定性 HgF42-H

33、gCl42-HgBr42-HgI42-稳定性稳定性 AgClAgBr AgI Ag2S Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-Ag(CN)2-硬碱：给出电子对的原子电负性大，变形性低，对外硬碱：给出电子对的原子电负性大，变形性低，对外层电子拉得紧，即难失去电子的物种。层电子拉得紧，即难失去电子的物种。如如F、Cl、OH、H2O、O2、SO42等等 软碱：给出电子对的原子电负性小，变形性强，对软碱：给出电子对的原子电负性小，变形性强，对外层电子拉得不紧，即易失去电子的物种外层电子拉得不紧，即易失去电子的物种 如如I、S2、CN、SCN、CO、S2O32等等 介于两者之间的碱为交界碱。介于两者之间的碱为交界碱。如如Br、SO32、NO2等等