(习题2)09卤代烃.pdf

《(习题2)09卤代烃.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(习题2)09卤代烃.pdf（9页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、 1第九章 卤代烃 1、用系统命名法命名下列化合物：(1)(CH3)2CH(Br)CH2C(CH3)32-bromo-2,4,4-trimethylpentane 2,2,3-三甲基-4-溴戊烷(2)CH3CH3CH3BrCl2-bromo-5-chloro-2-methylhexane 2-甲基-5-氯-2-溴己烷(3)CH3C C CH2CCH2Br2-bromohex-1-en-4-yne 2-溴-1-己烯-4-炔(4)HCH3BrH(1Z)-1-bromoprop-1-ene (Z)-1-溴-1-丙烯 或 顺-1-溴-1-丙烯(5)ClBrcis-1-bromo-3-chlorocyc

2、lohexane 顺-1-氯-3-溴-环己烷 2、写出符合下列名称的构造式：(1)叔丁基氯 (CH3)3C-Cl(2)烯丙基溴 CH2=CH-CH2-Br(3)苄基氯 C6H5-CH2-Cl(4)对氯苄基氯 ClCH2-Cl 3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式：(1)4-chloro-2-methylpentane CH3CH3ClCH32-chloro-4-methylpentane 2(2)*cis-3-bromo-1-ethycyyclohexane HCH2CH3HBr1-bromo-3-ethylcyclohexane(3)*(R)-2-bromooctane CH3C

3、H3BrH(2R)-2-bromooctane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne CH2CH C CHCHCCHCH2CH2CH3Cl5-chloro-3-propylhepta-1,3-dien-6-yne 4、用方程式表示-溴代乙苯与下列化全哦反应的主要产物。(1)NaOH(水)C6H5CH CH3BrNaOH/H2OC6H5CH CH3OH碱性水溶液中发生水解-取代为主(2)KOH(醇)C6H5CH CH3BrNaOH/ROHC6H5CHCH2碱性醇溶液中发生脱水-消去为主(3)Mg，乙醚 C6H5CH CH3BrMg,Et2O格氏试剂的形成

4、-绝对无水乙醚条件C6H5CH CH3MgBr(4)NaI/丙酮 C6H5CH CH3BrNaI/丙酮C6H5CH CH3I丙酮等弱极性溶剂中发生SN2反应(5)产物(3)+CHCH C6H5CH CH3H格氏试剂见活跃氢分解C6H5CH CH3MgBrCHCH(6)NaCN C6H5CH CH3BrNaCNC6H5CH CH3CNSN2反应(7)NH3 C6H5CH CH3BrC6H5CH CH3NH2SN2反应NH3 3(8)CH3CCNa C6H5CH CH3BrC6H5CH CH3CC C2H5SN2反应C2H5CCNa(9)AgNO3,醇 C6H5CH CH3BrC6H5CH CH3

5、ONO2SN1反应AgNO3,ROH(10)C2H5ONa C6H5CH CH3BrC6H5CH CH3OCH2CH3在水溶液中主要为取代反应C2H5ONa 5、写出下列反应的产物。(1)ClCH3Cl+OH2NaHCO3ClCH3OH 碱性水解反应亲核取代反应(2)HO-CH2CH2CH2-ClHBrBr-CH2CH2CH2-Cl+亲核取代反应(3)HO-CH2-CH2-ClKBr+HO-CH2-CH2-I丙酮 亲核取代反应(4)ClBr+MgClMgBr乙醚(5)+引发剂NBSBrCCl4 自由基取代反应(6)CH3+HCHO+ClHZnCl2CH3CH2Cl 芳环上的氯甲基化反应(7)C

6、H=CHBrCH2ClKCNCH=CHBrCH2CN 苄基式氯活泼，乙烯式溴不活泼(8)CCHCH3CH3MgI+CC-MgICH3CH4+格氏试剂见活泼氢分解反应(9)CH3Br2CH3BrBrKOH,EtOHheatCH3OOOCH3OOO Diels-Alder 反应 4(10)CH3BrCH3MgBrCH3H+C2H5MgBrMg无水乙醚(11)(CH3)2CHNO2光+Br2Fe(CH3)2CHNO2BrCl2(CH3)2CClNO2Br(12)?引发剂CH3CH2CH2CH2OHH2SO4heatCH3CH2CH=CH2NBSCH3CH(Br)CH=CH2Ph2CuLiCH3-CH

7、-CH=CH2Ph 6、将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：(1)水解速率：CH3CH2ClCH2CH2ClCH(Cl)CH3(2)与硝酸银-乙醇溶液反应的难易程度：BrCH=CHCH3CH3CH(Br)CH3CH3CH2CH2BrCH3BrCH3 SN1 历程(3)进行 SN2 反应速率：(1)1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丁烷(2)溴甲基环戊烷 1-环戊基-1-溴丙烷 2-环戊基-2-溴丁烷(4)进行 SN1 反应速率：(1)2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷(2)CH2ClCH3ClCH3Cl 7、写出下列

8、化合物在浓 KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烷 解：反应后形成一般烯烃，反应最慢BrKOH/ROHBrKOH/ROHBrKOH/ROH反应后形成共轭体系，速率较快反应后形成有芳香性的苯环，反应最快 58、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生一列单一的烯烃？解：在不考虑重排的情况下，相应关系如下：(1)Cl (2)ClClor(3)Cl(4)ClClCH3 9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中哪些属于 SN2 历程，哪些属于 SN2历程？(1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷；属 SN2 反应(2)碱的浓度增加

9、，反应速率无明显变化；属 SN1 反应(3)二步反应，第一步是决定速率的步骤；属 SN1 反应(4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快；属 SN1 反应(5)产物的构型 80%消旋，20%转化；属 SN1 反应(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快；属 SN2 反应(7)有重排现象；属 SN1 反应(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快。属 SN2 反应 10、指出下列各对亲核取代反应中，哪一个反应较快？并说明理由。(1)+(CH3)2CHCH2Br NaCN+(CH3)2CHCH2CN NaBr CH3CH2CH2Br NaCNCH3CH2CH2CN NaBr+反应按 SN2 进行，第一个反应更

10、快。(2)(CH3)3CBr H2O(CH3)3COH HBr+(CH3)2CHBr H2O (CH3)2CHOH HBr+heatheat 反应按 SN1 进行，第一个反应更快。(3)CH3CH2I OH CH3CH2OH I+-CH3CH2I SH CH3CH2SH I+-OH2OH2 反应按 SN2 进行，第二个反应更快(亲核性更强)。6(4)(CH3)2CHCH2Cl H2O (CH3)2CHCH2OH Cl+-(CH3)2CHCH2I H2O (CH3)2CHCH2OH I+-反应按 SN2 进行，第二个反应更快(碘的离去能力更大)。11、推测下列亲核取代反应主要按 SN1 还是按

11、SN2 历程进行？(1)HO CH3I CH3OH I+-答：SN2(2)+-NH3 CH3CH2I CH3CH2NH3 I+答：SN2(3)(CH3)3CCl CH3OH (CH3)3COCH3 HCl+答：SN1(4)CH2INaCN+NaICH2CN+答：SN2(5)(CH3)2CHBr H2O (CH3)2CHOH HBr+答：SN1(6)CH3CH3OHClCH3ONaCH3CHCH CH3O 答：分子内 SN2 12、用简便化学方法鉴别下列化合物。解：3-溴环己烯溴四氯化碳裉色3-溴环己烯环己烷碘代环己烷氯代环己烷甲苯环己烷碘代环己烷氯代环己烷甲苯不褪色硝酸银沉淀无沉淀环己烷碘代环

12、己烷氯代环己烷甲苯 沉淀无沉淀环己烷碘代环己烷氯代环己烷甲苯褪色不褪色环己烷高锰酸钾氯代环己烷甲苯硝酸银 白色沉淀黄色沉淀碘代环己烷 13、写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性？并标明 R 或 S 构型，它们是 SN1 还是 SN2？解：（1）SN2 反应，构型 100%翻转，产物有旋光性 HCBrDCH3+NH3CH3OH:HCNH2DCH3+BrH（2）SN1 反应，构型 50%翻转，产物为外消旋体，无旋光性。7CH3CC3H7C2H5I+OH2:heatCH3CC3H7C2H5OHCH3CC3H7H5C2OH+14、氯甲烷在 SN2 水解反应中加入少量 NaI 或 KI

13、时反应会加快很多，为什么？解：在 SN2 水解反应中离去基团的离去能力越大，反应速率越快；试剂亲核性愈强，反应速率越快。因为碘负离子具有很强的亲核性，同时 I 又是很优秀的离去基团，反应过程如下：OH2CH3ClCH3ICH3OHI-15、解释以下结果：已知 3溴1戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于RBrC2H5O-，产物是 3乙氧基1戊烯CHCHCH2CH2OC2H5CH3；但是当它与乙醇反应时，反应速率只与RBr有关，除了产生 3乙氧基1戊烯，还生成 1乙氧基2戊烯CHCHCH2CH2CH3OC2H5。解：3溴1戊烯与 C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于RBrC2H5O

14、-，说明反应按 SN2 进行历程进行，亲核试剂 C2H5O-只从溴的背后进攻碳原子，所以产物只有CHCHCH2CH2OC2H5CH3一种。当它与乙醇反应时，亲核试剂不再是，而是亲核性弱得多的，此时反应主要按 SN1 历程进行，经过碳正离子中间体，共振结构式在 1,3 位上都显现正电性，乙醇分子都可以进攻，因而得到两种产物。速率决定步骤中只与卤代烃作用底物有关，所以反应速率只与RBr有关。CHCHCH2CH2OC2H5CH3CHCHCH2CH2CH3OC2H5CHCHCH2CH2BrCH3CH+CHCH2CH2CH3CHCHCH2CH2+CH3C2H5OHC2H5OH 16、由指定的原料（其他有

15、机或无机试剂可任选），合成以下化合物。（1）由丙烯开始合成：解：CH CH2CH3CH CH2CH3BrBrCCHCH3CH3CCH3BrBrBr2NaNH2/ROH2HBr Cl2,lightCH CH2CH3ClH2C CH CH2ClOHHOClCH CH2ClCH2or Cl2/H2O 8CH CH2CH3CH CH2ClCH2NaOHCH CH2HOCH2Br2BrH2C CH CH2OHBrCl2,light CHCH2CH2ICH CH2CH3CH CH2ClCH2Cl2,lightNaI CH CH2CH3LIAlD4CH CH2CH3ClOHCCH2CH3ClCCH2CH3D

16、HOClH2SO4（2）由苯开始合成：HCHO HCl+CH2ClNaCNCH2CN CH2CH3CH=CH2C2H5BrAl3Cl3Ni,heatClClCl2 HCHO HCl+CH2ClCH2OC2H5NaOC2H5 Br/FeBr3LiCuIBrLi)2CuLi（3）由环己醇合成：OHIIH OHBrNBSH2SO4 OHBrNBSH2SO4CH2=CH-ClClKOH,ROHheatheat 917、完成以下制备：（1）由适当的铜锂试剂制备：CH3CH3CH3CH3CH2ClCH3CH3CH2ClCH3CH2LiCH3CH3CH2)2CuLiCH3 ClCH3CH3CH3CH3PhLiCH3CH3)2CuLiCH3CH3PhCH2Cl CH3ClLi)2CuLiCH3Cl（2）由溴代正丁烷制备：CH3CH2BrCH3CH2OHNaOH,H2O CH3CH2BrNaOH,H2O