化学反应原理综合题--2024年高考化学大题突破含答案.pdf
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1、化学反应原理综合题化学反应原理综合题本题型往往取材于能源、环境问题、化工生产等情景。题目围绕一个主题,以“拼盘”的形式呈现,每个小题有一定的相对独立性,将热化学、化学反应速率、电化学及三大平衡知识融合在一起进行考查;且题目中结合图象、表格、数据、装置等信息,考查学生的阅读、读图、分析归纳能力,增加试题的难度。考点主要涉及盖斯定律与热化学方程式、化学反应速率的计算及其影响因素、平衡常数计算及其影响因素、化学平衡移动及其影响因素、电极反应方程式书写等。预测 2024 年高考将以填空、读图、作图、计算等形式呈现,以实际情景(场景)为背景,体现核心素养的要求,预计对单一因素影响的考查已经越来越少了,主
2、要以“多因素影响”出现,考查考生的综合分析判断能力。化学反应原理综合题-2024年高考化学大题突破 常设考向一 热化学方程式书写及有关 H 的计算 1(2023全国统考高考真题)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:(1)已知下列热化学方程式:()()()142421FeSO7H O sFeSOs7H O g akJ molH=+=()()()142422FeSOxH O sFeSOsxH O g bkJ molH=+=()()()142423FeSOyH O sFeSOsyH O g ckJ molH=+=则()()()()4
3、24242FeSO7H O sFeSOyH O s2 FeSOxH Os+=的H=1kJ mol。2(2023全国统考高考真题)甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:()()233Og2Og=1K 11285kJ molH=()()()4232CHgOg2CH OH l+=2K 12329kJ molH=反应()()()()4332CHgOgCH OH lOg+=+的3H=1kJ mol,平衡常数3K=(用12KK、表示)。1热化学方程式的书写方法热化学方程式的书写方法 2根据盖斯定律进行计算(1)计算步骤 (2)H 与书写方式的关系
4、正逆反应的H、K 的关系:H正+H逆0,K正K逆1 化学计量数变成 n 倍,H 变为 n 倍,K 变为 n 次方次方倍 反应反应+反应,则:H3H1+H2,K3K1K2 反应反应反应,则:H3H1H2,K321KK 反应a反应b1反应,则:H3aH1b1H2,K3baKK21 3常用关系式 热化学方程式 焓变之间的关系 aA=B H1 A=1aB H2 H21aH1或 H1aH2 aA=B H1 B=aA H2 H1H2 HH1H2 4H 的三种计算式(1)H生成物总能量反应物总能量H(生成物)H(反应物)(2)H反应物总键能之和生成物总键能之和 常见分子:根据成键原则画出结构式即可判断 分子
5、式 Cl2 O2 N2 H2O H2O2 CO2 结构式 ClCl OO NN HOH H-O-O-H OCO 分子式 HCN NH3 CH4 C2H4 C2H6 N2H4 结构式 HCN 信息分子:根据分子结构示意图数共价键个数 物质 硫化磷 雄黄(As4S4)P4O10 S8单质 N4分子 P4O6 结构 键数 12 个 P-S 键 2 个 PS 键 2 个 As-As 键 8 个 S-As 键 4 个 PO 键 12 个 PO 键 8 个 SS 键 6 个 NN 键 12 个 PO 键 特殊物质:选修物质结构内容 物质/mol 白磷 金刚石 晶体硅 SiO2 石墨 结构 键数/mol 6
6、 2 2 4 1.5 (3)HE1E2,E1为正反应的活化能,E2为逆反应的活化能 1(2024陕西模拟预测)甲醇是重要的化学工业基础原料和清洁液体燃料。工业上可利用 CO 或2CO来生产甲醇燃料。已知:反应:()()()()2232COg3HgCH OH gH O g+1149.0kJ molH=;反应:()()()()222COgHgCO gH O g+2H;反应:()()()23CO g2HgCH OH g+1390.0kJ molH=。回答下列问题:(1)反应的2=H 1kJ mol。(2)若已知反应、的平衡常数分别为1K、2K,则反应的平衡常数3K=(用1K、2K表示)。2(2024
7、四川巴中一模)研究2CO的综合利用、实现2CO资源化,生产高能燃料和高附加值化学品,有利于实现碳资源的有效循环。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:.()()()()222COgHgCO gH O g+10H .()()()()22422CO g4HgC Hg2H O g+2H.()()()()222422COg6HgC Hg4H O g+30H“”“(主反应)()()()()222HgCOgH O gCO g+4H0(副反应)在恒压条件下,等物质的量的 CH4和 CO2发生重整反应时,各物质的平衡转化率随温度变化如图所示,则表示 CO2平衡转化率的是曲线 (填“A”或“B”)。6
8、(2023吉林长春三模)我国力争于 2030 年前做到碳达峰,2060 年前实现碳中和。我国科学家研究2CO加氢制备甲醇方面取得一定进展。在一定温度和压强下,2CO加氢制备甲醇的过程中主要发生如下三个反应,请回答以下问题:反应 I()()()1231CO g2HgCH OH g H90.7kJ mol+=反应()()()()2222COgHgCO gH O g H+反应()()()()122323COg3HgCH OH gH O g H49.1kJ mol+=(1)有利于提高甲醇平衡产率的措施有 (至少回答 2 条)。(2)T时,将()()22n H:n CO5:3=的混合气体充入压强为 6M
9、Pa 的恒压密闭容器中,在催化剂的作用下发生反应和反应:反应:()()()()222COgHgCO gH O g+反应:()()()()2232COg+3HgCH OH g+H O g 反应达到平衡状态时,2H和2CO的分压相等,甲醇的选择性是CO的 2 倍,则2CO的平衡转化率为 ,常设考向三 有关分压平衡常数有关分压平衡常数(Kp)计算计算 1(2023全国统考高考真题)硫酸亚铁在工农业生产中有许多用途,如可用作农药防治小麦黑穗病,制造磁性氧化铁、铁催化剂等。回答下列问题:(1)将4FeSO置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:()()()()423232FeSOsFe OsSOgS
10、Og+()。平衡时3SOTP的关系如下图所示。660K时,该反应的平衡总压P=总 kPa、平衡常数()pK=2(kPa)。()pK 随反应温度升高而 (填“增大”“减小”或“不变”)。(2)提高温度,上述容器中进一步发生反应()()()3222SOg2SOgOg+(),平衡时2OP=(用32SOSOPP、表示)。在929K时,3SO84.6kPa35.7kPaPP=总、,则2SOP=kPa,()pK=kPa(列出计算式)。2(2023全国统考高考真题)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:(1)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的
11、计算结果如下图所示。其中一种进料组成为22HNx=0.75x=0.25、,另一种为22HNArx=0.675x=0.225x=0.10、。(物质 i 的摩尔分数:iinx=n总)图中压强由小到大的顺序为 ,判断的依据是 。进料组成中含有惰性气体Ar的图是 。图 3 中,当2p=20MPa、3NHx=0.20时,氮气的转化率=。该温度时,反应22313N(g)+H(g)NH(g)22的平衡常数pK=-1(MPa)(化为最简式)。1分压平衡常数(Kp)(1)气体的分压 p(B):相同温度下,当某组分气体 B 单独存在且具有与混合气体总体积相同的体积时,该气体 B 所具有的压强,称为气体 B 的分压
12、强,简称气体 B 的分压。符号为 p(B),单位为 Pa 或 kPa 或 MPa(2)分压定律 分压定律:混合气体的总压等于相同温度下各组分气体的分压之和 p(A)p(B)p(C)p(D)p 气体的分压之比等于其物质的量之比:p(B)p(D)E AAn(B)n(D)E 某气体的分压 p(B)与总压之比等于其物质的量分数:Ap(B)pE AAn(B)nE Ax(B)则:气体的分压气体总压体积分数总压物质的量分数(3)分压平衡常数 Kp(只受温度影响)一定温度下,气相反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)达平衡时,气态生成物分压幂之积与气态反应物分压 幂之积的比值为一个常数,称为该反应的压
13、强平衡常数,用符号 Kp表示,Kp的表达式如下:)(p)(p)(p)(ppBADCKnmqp=,其中 p(A)、p(B)、p(C)、p(D)分别为 A、B、C、D 各气体的分压 2Kp计算的两种类型 类型 1根据“某气体的分压气体总压强该气体的体积分数(或物质的量分数)”计算压强平衡常数 第一步:根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度 第二步:计算各气体组分的物质的量分数或体积分数。第三步:根据分压计算公式求出各气体物质的分压,某气体的分压气体总压强该气体的体积分(或物质的量分数)第四步:根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N2(g)3H2(g)2NH3(g),压强平衡常
14、数表达式为 Kpp2(NH3)p(N2)p3(H2)类型 2直接根据分压强计算压强平衡常数 N2(g)3H2(g)2NH3(g)p(始):p0 3p0 0 p:p 3p 2p p(平):p0p 3p03p 2p Kp32)33()()(2ppppp。1(2023四川绵阳一模)甲酸甲酯(HCOOCH3)是一种重要的有机合成中间体,可通过甲醇催化脱氢法制备,其工艺过程包含以下反应:反应:2CH3OH(g)=HCOOCH3(g)+2H2(g)K1,H1=+51.2kJmol-1 反应:CH3OH(g)=CO(g)+2H2(g)K2,H2=+90.1kJmol-1 回答下列问题:(1)在 400kPa
15、、铜基催化剂存在下,向密闭容器中通入 CH3OH 进行、两个反应。体系中气体平衡组成比例(物质的量分数)随温度变化的理论计算结果如图所示。550K时,反应 2CH3OH(g)=HCOOCH3(g)+2H2(g)的平衡常数 Kp=kPa,2(2024广西柳州一模)二氧化碳催化加氢制甲醇,能助力“碳达峰”,涉及反应有:反应 ()()()()222COgHgCO gH O g+141kJ molH=+反应 ()()()23CO g2HgCH OH g+290kJ molH=反应 ()()()()2232COg3HgCH OH gH O g+3H(1)在5MPa下,2CO和2H按物质的量之比为5:17
16、进行投料,只发生反应和反应,平衡时 CO 和3CH OH在含碳产物中的物质的量分数及2CO转化率随温度的变化如图所示。250时,反应的平衡常数pK=(pK为以分压表示的平衡常数,分压=总压物质的量分数)。3(2024陕西安康一模)达成“双碳”目标的重要途径是实现碳的固定。利用 CO、2H和2CO可以合成生物质能源甲醇:反应 1:()()()()2232l:COg3HgCH OH gH O g+1149.9kJ molH=反应 2:()()()23CO g2HgCH OH g+2H 反应 3:()()()()222COgHgCO gH O g+1341.0kJ molH=+回答下列问题:(1)2
17、T时,向一体积为 1L 的恒容密闭容器中充入 1molCO、21molCO和23molH,在一定条件下发生上述 3个反应,达到平衡时得到30.8molCH OH和20.5molH O,此时2CO平衡转化率为 50%。该温度下,反应 1 的平衡常数 K=()21mol L。(列出计算式)4(2024江西上饶一模)、2CO的资源化可以推动经济高质量发展和生态环境质量的持续改善,回答下列问题:(1)2CO和4CH都是主要的温室气体。发生催化重整反应()()()()422CHgCOg2CO g2Hg+H 已知25时,相关物质的燃烧热数据如下表:物质()2Hg()CO g()4CHg 燃烧热()kJ/m
18、olH 285.8 283.0 890.3 反应的H=1kJ mol(2)在恒温恒容装置中通入等体积2CO和4CH,发生上述反应,起始压强为 p,2CO的平衡转化率为。达平衡时,容器内总压为 。该反应的平衡常数pK=(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压物质的量分数,用、p表达,并化为最简式)。5(2023贵州贵阳模拟预测)雾霾主要成分为灰尘、SO2、NOx和有机碳氢化合物等粒子。烟气脱硝是治理雾霾的方法之一。(1)以臭氧为烟气脱硝剂时,脱硝过程涉及的反应之一为:2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g)。不同温度下,控制其它条件一定,在两个恒容容器中发生该反应,相关信息如下表及图
19、所示:容器 甲 乙 温度/K T1 T2 容积/L 2 起始充入量 4molNO2和 2molO3 T1 T2(填“”或“无法确定”),该反应的H 0(填“”)。025min内乙容器中反应的平均速率:v(NO2)=。T1温度下,混合气体的起始总压为 p,则达到平衡时,NO2的转化率为 ,平衡常数 Kp=(以分压表示,分压=总压物质的量分数)。6(2024吉林模拟预测)氢能是一种重要的绿色能源,在实现“碳中和”与“碳达峰”目标中起到重要作用。乙醇与水催化重整制氢发生以下反应:反应:()()()()2522C H OH gH O g2CO g4Hg+11H=255.7kJ mol+反应:()()(
20、)()222CO gH O gCOgHg+2H 回答下列问题:(1)压强为 100kPa下,1mol()25C H OH g和 3mol()2H O g发生上述反应,平衡时2CO和CO的选择性、乙醇的转化率随温度的升高曲线如图所示。已知:CO的选择性()()()2COCOCOnnn+生成生成生成 573K时,10 分钟反应达到平衡,则乙醇的物质的量的变化量n=mol。表示CO选择性的曲线是 (填标号)。573K时,反应的pK=(保留到小数点后两位)。常设考向四 有关温度、压强影响的平衡图像分析有关温度、压强影响的平衡图像分析 1(2022全国统考高考真题)油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普
21、遍含有的硫化氢,需要回收处理并加以利用。回答下列问题:(1)已知下列反应的热化学方程式:22222H S(g)+3O(g)=2SO(g)+2H O(g)-11H=-1036kJ mol 22224H S(g)+2SO(g)=3S(g)+4H O(g)-12H=94 kJ mol 2222H(g)+O(g)=2H O(g)-13H=-484 kJ mol 计算2H S热分解反应2222H S(g)=S(g)+2H(g)的4H=-1kJ mol。(2)较普遍采用的2H S处理方法是克劳斯工艺。即利用反应和生成单质硫。另一种方法是:利用反应高温热分解2H S。相比克劳斯工艺,高温热分解方法的优点是
22、,缺点是 。(3)在1470 K、100 kPa反应条件下,将2n(H S):n(Ar)=1:4的混合气进行2H S热分解反应。平衡时混合气中2H S与2H的分压相等,2H S平衡转化率为 ,平衡常数pK=kPa。(4)在1373K、100 kPa反应条件下,对于2n(H S):n(Ar)分别为4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的2H S-Ar混合气,热分解反应过程中2H S转化率随时间的变化如下图所示。2n(H S):n(Ar)越小,2H S平衡转化率 ,理由是 。2n(H S):n(Ar)=1:9对应图中曲线 ,计算其在0-0.1s之间,2H S分压的平均变化率为 -1kPa s。2
23、(2021天津统考高考真题)CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与 CH4为原料制备 CS2,S8受热分解成气态 S2,发生反应24222S(g)+CH(g)CS(g)+2H S(g),回答下列问题:(1)一定条件下,CH4与S2反应中CH4的平衡转化率、S8分解产生S2的体积分数随温度的变化曲线如图所示。据图分析,生成 CS2的反应为 (填“放热”或“吸热”)反应。工业上通常采用在 600650的条件下进行此反应,不采用低于 600的原因是 。1影响化学平衡的因素(1)若其他条件不变,改变下列条件对化学平衡的影响 改变的条件(其他条件不变)化学平衡移动的方向 浓度 增大反应物
24、浓度或减小生成物浓度 向正反应方向移动 减小反应物浓度或增大生成物浓度 向逆反应方向移动 压强(对有气体参加的反应)反应前后气体体积改变 增大压强 向气体分子总数减小的方向移动 减小压强 向气体分子总数增大的方向移动 反应前后气体体积不变 改变压强 平衡不移动 温度 升高温度 向吸热反应方向移动 降低温度 向放热反应方向移动 催化剂 同等程度改变 v正、v逆,平衡不移动(2)“惰性气体”对化学平衡移动的影响 恒温、恒容下:加入惰性气体引起体系总压增大,但体积不变,各反应物、生成物的浓度均未改变,故反应速率不变,V正、V逆也不变,化学平衡也不发生移动 恒温、恒压下:加入惰性气体引起体积增大引起各
25、反应物浓度减少引起反应速率减小,V正、V逆均减小,等效于降压,故化学平衡向气体总体积增大的方向移动 2掌握三类平衡移动图像:反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),mnpq,且 H0(1)速率时间图注意断点 t1时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;t2时升高温度,对任何反应,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的正反应速率增大较快;t3时减小压强,容器容积增大,浓度变小,正反应速率和逆反应速率均减小;t4时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率均瞬间增大(2)转化率(或含量)时间图先拐先平 甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大
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