生药的化学成分及其生物合成自修全解 PPT课件.ppt

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1、第十章 生药的化学成分及其生物合成n第一节生物的初生代谢与次生代谢第一节生物的初生代谢与次生代谢n第二节第二节 生药的化学成分生药的化学成分 第一节生物的初生代谢与次生代谢第一节生物的初生代谢与次生代谢1 1 代谢代谢代谢代谢(metabolism)(metabolism)植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动，必须不断植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动，必须不断地与周围环境进行物质交换，在此过程中所发生的物质合成、转地与周围环境进行物质交换，在此过程中所发生的物质合成、转化和分解的化学变化。同化作用化和分解的化学变化。同化作用(assimilaitonassimilaiton)或合成或合

2、成(anabolism)(anabolism)；异化作用；异化作用(disassimilationdisassimilation)或分解或分解(catabolism(catabolism 2 2 初生代谢初生代谢初生代谢初生代谢(primary metabolism)(primary metabolism)合成生命活动必需物质的代谢过程。所生成的物质有蛋白合成生命活动必需物质的代谢过程。所生成的物质有蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNARNA、DNADNA等，这些产物称等，这些产物称为初生代谢产物为初生代谢产物(primary metabolites)(pri

3、mary metabolites)。3 3 次生代谢次生代谢次生代谢次生代谢(secondary metabolism)(secondary metabolism)利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物，利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物，如：苷类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等，它们称如：苷类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等，它们称为为次生代谢产物次生代谢产物(secondary metabolites)(secondary metabolites)，这个代谢过程称这个代谢过程称次次生代谢。生代谢。一、糖类及苷类一、糖类及苷类一、糖类及苷类一、糖类及苷类二

4、、皂苷二、皂苷二、皂苷二、皂苷 saponins三、强心苷三、强心苷三、强心苷三、强心苷Cardiac glycoside四、生物碱四、生物碱四、生物碱四、生物碱 Alkaloids五、醌类五、醌类五、醌类五、醌类quinones六、香豆素类六、香豆素类六、香豆素类六、香豆素类Coumarins七、黄酮类七、黄酮类七、黄酮类七、黄酮类 flavonoids八、萜类和挥发油八、萜类和挥发油八、萜类和挥发油八、萜类和挥发油第二节第二节 生药的化学成分生药的化学成分一、糖类及苷类一、糖类及苷类（一）糖类糖类糖类(sugar,saccharidessugar,saccharides)又称碳水化合又称碳

5、水化合物物(carbohydrates)(carbohydrates)，广泛分布于生物体内，广泛分布于生物体内，为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植物体内的贮藏养料，而且是生物合成其他有物体内的贮藏养料，而且是生物合成其他有机化合物的前体。机化合物的前体。糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。n n(一)单糖类单糖类单糖类(monosaccharidesmonosaccharides)通式通式(CH2O)n(CH2O)n，是具有多羟基的是具有多羟基的醛醛(醛糖类醛糖类aldosesaldoses)或酮或酮(酮糖类酮糖类ketos

6、es)ketoses)。n=3n=38 8。1.1.常见的单糖常见的单糖 五碳醛糖五碳醛糖(aldopentosesaldopentoses)：L-L-阿拉伯糖、阿拉伯糖、D-D-木糖、木糖、D-D-核核糖糖 六碳醛糖六碳醛糖(aldohexosesaldohexoses)：D-D-葡萄糖葡萄糖(D-glucose)(D-glucose)、D-D-甘露糖甘露糖 D-D-半乳糖半乳糖 六碳酮糖六碳酮糖(ketohexose)(ketohexose)：D-D-果糖果糖(D-fructose)(D-fructose)、L-L-山梨糖山梨糖 甲基五碳醛糖：甲基五碳醛糖：L-L-夫糖、夫糖、L-L-鼠李

7、糖鼠李糖2.2.特殊的单糖特殊的单糖:-:-去氧糖、氨基糖去氧糖、氨基糖3.3.单糖衍生物单糖衍生物：糖醛酸、糖醇糖醛酸、糖醇 2低聚糖类 oligosaccharides类型类型 名名 称称水解后单糖水解后单糖主要存在主要存在双糖双糖SucroseSucroseMaltoseMaltoselactoselactose葡萄糖、果糖葡萄糖、果糖2 2分子葡萄糖分子葡萄糖 葡萄糖、半乳糖葡萄糖、半乳糖甘蔗、甜菜甘蔗、甜菜淀粉经酶水解淀粉经酶水解牛奶牛奶三糖三糖GentianoseGentianoseManneotrioseManneotrioserhamninoserhamninose果糖果糖+2

8、+2分子葡萄糖分子葡萄糖葡萄糖葡萄糖 +2+2分子半乳糖分子半乳糖 乳糖乳糖+2+2分子鼠李糖分子鼠李糖龙胆龙胆木蜜、地黄、木蜜、地黄、女贞女贞鼠李属鼠李属四糖四糖stachyosestachyose葡萄糖葡萄糖+果糖果糖2 2分子分子 葡萄糖葡萄糖水苏水苏n n(三)多（聚）糖类多（聚）糖类多（聚）糖类(polysaccharides)(polysaccharides)由由1010个以上个以上单糖分子聚合而成，通常由几百甚至几千个单糖分单糖分子聚合而成，通常由几百甚至几千个单糖分子组成。分为均多糖子组成。分为均多糖 、杂多糖。、杂多糖。多糖性质已大大不同于单糖，大多为无定形化多糖性质已大大不

9、同于单糖，大多为无定形化合物，无甜味和还原性，难溶于水，在水中溶解度合物，无甜味和还原性，难溶于水，在水中溶解度随分子量增大而降低，多糖被酶或酸水解，可产生随分子量增大而降低，多糖被酶或酸水解，可产生低聚糖或单糖。低聚糖或单糖。n n常见的多糖化合物有以下几种：常见的多糖化合物有以下几种：1.1.淀粉淀粉(starch)(starch)为为D-D-葡萄糖的高聚物，通式为葡萄糖的高聚物，通式为(C6H10O5)n(C6H10O5)n。一类是胶淀粉一类是胶淀粉(amylopectinamylopectin)，又称淀粉精。为支链淀粉。又称淀粉精。为支链淀粉。在热水中膨胀成粘胶状，遇碘液呈紫色或红紫色

10、。在热水中膨胀成粘胶状，遇碘液呈紫色或红紫色。另一类为糖淀粉另一类为糖淀粉(amyloseamylose)，又称淀粉糖。为直链淀粉，可又称淀粉糖。为直链淀粉，可溶于热水，遇碘液显深蓝色。溶于热水，遇碘液显深蓝色。2.2.菊糖菊糖(inulininulin)约约3535个个D-D-果糖以果糖以2 2 1 1连接而成，最后接连接而成，最后接D-D-葡萄糖。菊糖葡萄糖。菊糖溶解于细胞液中。遇乙醇可形成球状结晶析出。能溶于热水，溶解于细胞液中。遇乙醇可形成球状结晶析出。能溶于热水，微溶或不溶于冷水，不溶于有机溶剂，遇碘液不显色。菊糖的微溶或不溶于冷水，不溶于有机溶剂，遇碘液不显色。菊糖的形态结构可作为

11、生药显微鉴定的特征之一。形态结构可作为生药显微鉴定的特征之一。3.3.树胶树胶(gum)(gum)树胶在水中膨胀成胶体溶液，不溶于有机溶剂，与醋酸铅树胶在水中膨胀成胶体溶液，不溶于有机溶剂，与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。4.4.粘液粘液质质(mucilage)(mucilage)5.5.粘胶质粘胶质(pecticpectic substance)substance)6.6.纤维素纤维素(cellulose)(cellulose)与半纤维素与半纤维素(semicellulosesemicellulose)纤维素为纤维素为-1,4-1,4相连的直链葡聚糖，半纤维素为酸

12、相连的直链葡聚糖，半纤维素为酸 性性多糖，它们与木质素共同组成细胞壁。多糖，它们与木质素共同组成细胞壁。7.7.动物多糖动物多糖(1)(1)肝糖元肝糖元(glycoganglycogan)：(2)(2)甲壳甲壳素素(chitin)(chitin)：(3)(3)肝素肝素(heparin)(heparin)：(4)(4)硫酸软骨素硫酸软骨素(chondroitinchondroitin sulgatesulgate)：(5)(5)透明质酸透明质酸(hyaluronichyaluronic acid)acid)：(四)糖类成分的鉴别1.Fehling试验 加加FehlingFehling试剂，于沸水

13、浴加热数分钟，若有还原性糖类成分试剂，于沸水浴加热数分钟，若有还原性糖类成分存在，则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在，则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在，则必须加稀酸水解后，才能存在，则必须加稀酸水解后，才能与与FehlingFehling试剂呈阳性反应。试剂呈阳性反应。生药的水浸液生药的水浸液+碱性酒石酸铜碱性酒石酸铜 红色氧化亚铜红色氧化亚铜2.Molish试验 生药水浸液，加生药水浸液，加a-a-萘酚试剂数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，萘酚试剂数滴，摇匀后沿管壁滴加浓硫酸，若有糖类成分与苷类存在，则二液面交界处出现紫红色环。若有糖类成分与苷类存在，则

14、二液面交界处出现紫红色环。3.成脎试验 生药的水浸液生药的水浸液+盐酸苯肼盐酸苯肼 黄色结晶物 显微镜下据结晶的形状可鉴定出糖的种类。显微镜下据结晶的形状可鉴定出糖的种类。4.色谱法 取生药浸出液（多糖类需水解）与糖类对照品取生药浸出液（多糖类需水解）与糖类对照品检测。常用纸色谱法和薄层色谱法，检测。常用纸色谱法和薄层色谱法，展开剂：正丁醇展开剂：正丁醇-乙酸乙酸-水（水（4:1:54:1:5上层）上层）显色剂：氨化硝酸银溶液（新配制）显色剂：氨化硝酸银溶液（新配制）还原糖形成黑色斑点还原糖形成黑色斑点。（二）苷类（二）苷类 glycosides1 1、苷的概念苷的概念苷的概念苷的概念 苷又称

15、甙、配糖体或糖杂体苷又称甙、配糖体或糖杂体苷又称甙、配糖体或糖杂体苷又称甙、配糖体或糖杂体（heterosideheteroside）是由是由是由是由糖或糖的衍生物糖或糖的衍生物糖或糖的衍生物糖或糖的衍生物与与与与非糖化合物非糖化合物非糖化合物非糖化合物以苷键以苷键以苷键以苷键 方式结合而成的一类化合物。方式结合而成的一类化合物。方式结合而成的一类化合物。方式结合而成的一类化合物。根据苷键原子的不同分为根据苷键原子的不同分为根据苷键原子的不同分为根据苷键原子的不同分为O-O-苷、苷、苷、苷、S-S-苷、苷、苷、苷、N-N-苷和苷和苷和苷和C-C-苷等类型，最多的是苷等类型，最多的是苷等类型，最

16、多的是苷等类型，最多的是O-O-苷。苷的非糖部分称为苷苷。苷的非糖部分称为苷苷。苷的非糖部分称为苷苷。苷的非糖部分称为苷元元元元(aglyconaglycon)。2、苷的类型、苷的类型糖1.1.氧苷氧苷氧苷氧苷（OO苷）苷）苷）苷）（1 1）醇苷醇苷醇苷醇苷 化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而化合物的醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。成的苷。成的苷。成的苷。在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物在藻类、毛莨科、杨柳科、景天科、豆科植物中有分布。中有分布。

17、中有分布。中有分布。苷元的酚羟基与糖结合而成的苷苷元的酚羟基与糖结合而成的苷苷元的酚羟基与糖结合而成的苷苷元的酚羟基与糖结合而成的苷（2）酚苷phenolicglycoside（3 3）氰苷）氰苷 CyanogenicCyanogenic glycoside glycosiden n由含由含氰基（氰基（-CN-CN）的氰醇衍生物和的氰醇衍生物和1 12 2个单糖结合个单糖结合而成。主要是指而成。主要是指a-a-羟腈苷。羟腈苷。n n主要分布于：蔷薇科、毛茛科、豆科、大戟科等。主要分布于：蔷薇科、毛茛科、豆科、大戟科等。二、皂苷二、皂苷 saponins皂苷(saponins)又称皂素 是广泛存

18、在于植物界的一类特殊的苷类，它的水溶液振摇后可生产持久的肥皂样的泡沫，因而得名。三萜皂苷 甾体皂苷n n（一）分类n n1 三萜皂苷三萜皂苷n n五环三萜皂苷n n四环三萜皂苷n n2 甾体皂苷甾体皂苷n n螺甾烷醇类n n异螺甾烷醇类n n呋甾烷醇类n n变形螺甾烷醇类乌苏烷型齐墩果烷型羽扇豆醇型羊毛脂烷型达玛烷型大戟烷型葫芦烷型五环三萜皂苷四环三萜皂苷三萜皂苷甾体皂苷螺甾烷醇类螺甾烷醇类异螺甾烷醇类异螺甾烷醇类呋甾烷醇类呋甾烷醇类变形螺甾烷醇类变形螺甾烷醇类四环三萜皂苷（二）（二）鉴别鉴别泡沫试验泡沫试验：是检查皂苷的经典方法。取中药粉末：是检查皂苷的经典方法。取中药粉末1g1g，加加水水

19、10ml10ml，煮沸煮沸10min10min后过滤，将滤液于试管中强烈振摇，后过滤，将滤液于试管中强烈振摇，如产生持久性泡沫如产生持久性泡沫(15min(15min以上以上)即为阳性反应。不因加即为阳性反应。不因加热而消失。中性皂苷的水溶液在碱性溶液中可形成较稳热而消失。中性皂苷的水溶液在碱性溶液中可形成较稳定的泡沫，借此可与酸性皂苷相区别。定的泡沫，借此可与酸性皂苷相区别。与强酸或与强酸或leweisleweis酸：加酸：加浓硫酸浓硫酸 醋酐（醋酐（1 1：2020）三萜皂苷产生黄三萜皂苷产生黄 红红 紫紫 蓝等颜色变化蓝等颜色变化 甾体皂苷最后出现绿色甾体皂苷最后出现绿色 三氯醋酸反应三

20、氯醋酸反应(Rosen-(Rosen-heimerheimer反应反应)将样品溶液滴于滤纸上，喷将样品溶液滴于滤纸上，喷2525三氯醋酸乙醇溶液。三氯醋酸乙醇溶液。三萜皂苷加热至三萜皂苷加热至100100生成红色渐变成紫色生成红色渐变成紫色 甾体皂苷加热至甾体皂苷加热至6060即发生颜色变化即发生颜色变化（三）分布三）分布n n三萜皂苷分布于：三萜皂苷分布于：n n五五加加科：人参、三七科：人参、三七n n豆科：甘草、黄芪豆科：甘草、黄芪n n菊科：紫菀菊科：紫菀n n伞形科：柴胡伞形科：柴胡n n蔷薇科：地榆蔷薇科：地榆n n甾体皂苷分布于：甾体皂苷分布于：薯蓣科、百合科等单薯蓣科、百合科等

21、单子叶植物子叶植物中中三三 强心强心苷苷Cardiac glycoside1、强心苷成分是一类对心肌有兴奋作用，具有强心生理活性的甾体化合物。可用于充血性心力衰竭。常用的有地高辛、洋地黄毒苷、西地兰等。（一）强心苷的分布（一）强心苷的分布强心苷主要分布于被子植物中。强心苷主要分布于被子植物中。最为常见的科是：夹竹桃科、萝摩科。最为常见的科是：夹竹桃科、萝摩科。此外毛茛科、玄参科、百合科、十字花科及桑科植此外毛茛科、玄参科、百合科、十字花科及桑科植物中也有分布。物中也有分布。（二）鉴别（二）鉴别n n1.Kedde1.Kedde反应：不饱和内酯环的反应反应：不饱和内酯环的反应 取供试品甲醇或乙醇

22、液于试管中，加取供试品甲醇或乙醇液于试管中，加KeddeKedde试剂（试剂（3 3，5-5-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸1g1g溶于溶于50ml50ml甲醇中，加入甲醇中，加入2N2N氢氧化氢氧化钾溶液钾溶液50ml50ml，用时新配用时新配）3 34 4滴滴 ，产生红或红紫色，产生红或红紫色(max590nm)(max590nm)。n n2.Keller-Kiliani2.Keller-Kiliani反应：反应：2 2去氧糖的显色反应去氧糖的显色反应 生药粉末生药粉末1g1g，加，加70%70%乙醇，水浴回流乙醇，水浴回流3030分钟，滤过，分钟，滤过，滤液蒸干，残渣溶于滤液蒸干，残渣溶于1m

23、l 0.5%1ml 0.5%三氯化三氯化铁铁-冰醋酸溶液后冰醋酸溶液后倾入小试管中，再沿管壁加浓硫酸倾入小试管中，再沿管壁加浓硫酸1ml1ml。上层醋酸液呈上层醋酸液呈蓝至蓝绿色，二液层交界处由于浓硫酸对强心苷元的作蓝至蓝绿色，二液层交界处由于浓硫酸对强心苷元的作用而呈棕色（其颜色可随苷元不同而异）。用而呈棕色（其颜色可随苷元不同而异）。（一）定义：（一）定义：生物碱生物碱(alkaloid)(alkaloid)是一类存在于生物界中含氮是一类存在于生物界中含氮原子的碱性有机化合物。原子的碱性有机化合物。（二）分类（二）分类 四、生物碱四、生物碱 AlkaloidsAlkaloids（三）生物碱

24、的鉴别（三）生物碱的鉴别1.1.沉淀反应沉淀反应 将水浸液精制。通常先选用将水浸液精制。通常先选用3 3种以上不同的生物碱种以上不同的生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱沉淀剂进行试验，若均为负反应，则肯定无生物碱存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次存在；若呈正反应，则必须精制后再试验，第二次再呈正反应，才可确证存在生物碱。再呈正反应，才可确证存在生物碱。(1)(1)碘化铋钾试剂碘化铋钾试剂(DragendoffDragendoff试剂，试剂，BiI3KI)BiI3KI)在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀。此在酸性溶液中与生物碱反应生成桔红色沉淀。此反应很灵敏。反应很

25、灵敏。(2)(2)碘碘-碘化钾试剂碘化钾试剂(Wagner(Wagner试剂试剂，I2KI)I2KI)在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀。在酸性溶液中与生物碱反应生成棕红色沉淀。(3)(3)碘化汞钾试剂碘化汞钾试剂(Mayer(Mayer试剂，试剂，HgI2KI)HgI2KI)在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色在酸性溶液中与生物碱反应生成白色或黄白色沉淀。沉淀。(4)(4)硅钨酸试剂硅钨酸试剂(Bertrand(Bertrand试剂试剂，SiO2I2WO3)SiO2I2WO3)在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。在酸性溶液中与生物碱反应生成灰白色沉淀。(5)(5)磷钼酸试剂磷钼酸

26、试剂 (SonnenscheinSonnenschein试剂，试剂，H3PO4I2MoO3)H3PO4I2MoO3)在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或在中性或酸性溶液中与生物碱反应生成鲜黄色或棕黄色沉淀。此反应很灵敏。棕黄色沉淀。此反应很灵敏。(6)(6)苦味酸试剂苦味酸试剂(Hager(Hager试剂试剂)在中性溶液中与生物碱生成淡黄色沉淀。在中性溶液中与生物碱生成淡黄色沉淀。(7)(7)氯化金试剂氯化金试剂(HAuCl4(HAuCl4试剂试剂)在酸性溶液中与生物碱反应生成黄色晶形沉淀。在酸性溶液中与生物碱反应生成黄色晶形沉淀。由于不同生物碱产生的结晶形状常不同，可用于鉴由于不同生物

27、碱产生的结晶形状常不同，可用于鉴别。别。2.显色反应 对供试液进行纯化精制，纯度愈高，显色愈明显。显色剂大对供试液进行纯化精制，纯度愈高，显色愈明显。显色剂大多数是由浓硫酸中加入少量其他化学试剂组成。多数是由浓硫酸中加入少量其他化学试剂组成。(1)(1)矾酸铵矾酸铵-浓硫酸溶液浓硫酸溶液(MandelinMandelin试剂试剂)：为为1%1%矾酸铵的浓硫酸溶液。该试剂能与多数生物碱矾酸铵的浓硫酸溶液。该试剂能与多数生物碱反应，呈现不同的颜色，如与阿托品、东莨宕碱显红色，反应，呈现不同的颜色，如与阿托品、东莨宕碱显红色，与马钱子碱显血红色，与士的宁显紫色，与奎宁显淡橙与马钱子碱显血红色，与士的

28、宁显紫色，与奎宁显淡橙色，与吗啡显棕色，与可待因显蓝色。色，与吗啡显棕色，与可待因显蓝色。(2)(2)钼酸铵（钠）钼酸铵（钠）-浓硫酸溶液浓硫酸溶液(FrobdeFrobde 试剂试剂)：为为1%1%钼酸铵或钼酸钠的浓硫酸溶液。该试剂能与可钼酸铵或钼酸钠的浓硫酸溶液。该试剂能与可待因显黄色，与小檗碱显棕绿色，与乌头碱显黄棕色，待因显黄色，与小檗碱显棕绿色，与乌头碱显黄棕色，与阿托品及士的宁不显色。在使用时应注意，该试剂与与阿托品及士的宁不显色。在使用时应注意，该试剂与蛋白质也能显色。蛋白质也能显色。(3)(3)甲醛甲醛-浓硫酸试剂浓硫酸试剂(Marquis(Marquis试剂试剂)为为30%3

29、0%甲醛溶液甲醛溶液0.2ml0.2ml与浓硫酸与浓硫酸10ml10ml的混合的混合液。该试剂能与可待因显蓝色，与吗啡显紫红色，液。该试剂能与可待因显蓝色，与吗啡显紫红色，与咖啡碱不显色。与咖啡碱不显色。(4)(4)浓硫酸浓硫酸 该试剂能与乌头碱显紫色，与小檗碱显绿色，该试剂能与乌头碱显紫色，与小檗碱显绿色，与阿托品不显色。与阿托品不显色。(5)(5)浓硝酸浓硝酸 该试剂能与小檗碱显棕红色，与秋水仙碱显该试剂能与小檗碱显棕红色，与秋水仙碱显蓝色，与乌头碱显红棕色，与咖啡碱不显色。蓝色，与乌头碱显红棕色，与咖啡碱不显色。五五 醌类醌类quinones(一一)分类分类 醌类化合物主要有四种基本母核

30、醌类化合物主要有四种基本母核苯苯醌醌 benzoquinesbenzoquines萘醌萘醌 naphthoquinonesnaphthoquinones菲醌菲醌 phenanthraquinnesphenanthraquinnes蒽苷蒽苷 anthraquinoneanthraquinone （二）鉴别1.1.BorntrBorntr gerger反应：反应：取生药粉末约取生药粉末约0.1g0.1g于试管中，加碱液数毫于试管中，加碱液数毫升浸出，滤液呈红色，加盐酸酸化，红色转为升浸出，滤液呈红色，加盐酸酸化，红色转为黄色黄色，加，加2 23ml3ml乙醚振摇醚层显黄色。分取醚乙醚振摇醚层显黄色

31、。分取醚层，加碱液振摇，醚层由黄色变为无色，水层层，加碱液振摇，醚层由黄色变为无色，水层显红色。显示显红色。显示游离游离羟基羟基蒽醌类成分蒽醌类成分存在。存在。Borntrager反应：碱液数毫升碱液数毫升生药粉末 振摇后过滤 红色的滤液 盐酸酸化盐酸酸化 水层（红色）溶液转为黄色 碱液碱液 乙醚乙醚2ml2ml 乙醚层 醚层 黄色 水层弃去与碱的显色反应：羟基蒽醌类能与碱的显色反应：羟基蒽醌类能溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色，溶解于碱溶液中，而显红色或紫红色，加酸后颜色消失，若再加碱又显红色。蒽酚、加酸后颜色消失，若再加碱又显红色。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类必须被氧化成蒽醌后，才会蒽酮、二蒽酮类

32、必须被氧化成蒽醌后，才会呈阳性反应呈阳性反应 2.醋酸镁反应：取生药粉末的乙醇浸出液于试管中，加入醋酸镁甲醇液，加热片刻，即可显色.显示含-酚羟基或邻位二酚羟基的蒽醌类成分存在。六、香豆素类六、香豆素类Coumarins （一）香豆素化合物为邻羟基桂皮 酸的内酯，具有芳香气味。（二）鉴定（二）鉴定取生药的乙醇提取液（0.2g+5ml）,置于紫外灯下观察（365nm），溶液呈蓝蓝紫色荧光七、黄酮类七、黄酮类 flavonoids黄酮，具有两个芳香环的C6-C3-C6基本骨架的一类化合物的总称。n n 黄酮类化合物除少数游离外，大多数以苷的形式存在（O-苷或C-苷）。黄酮类化合物的颜色与分子中存在

33、的交叉共轭体系和助色团的类型、数目及取代位置有关。黄酮、黄酮醇及其苷类呈灰黄黄色，查耳酮为黄橙黄色，二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不存在共轭体系或共轭很少而不显色。n n 许多黄酮类化合物具有极强的生物活性。银杏双黄酮、槲皮素、葛根素(puerarin)、芦丁(rutin)等均具有扩张血管作用，用于治疗冠心病。山楂黄酮、山萘酚等具有降低血脂及胆固醇作用。异甘草苷元(isoliquiritigenin)及大豆素具有解除平滑肌痉挛作用。黄芩苷(baicalin)、水飞蓟素(silybin)有很强的保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎、肝硬化及多种中毒性肝损伤。（二）鉴别（二）鉴别（二）鉴别（二）鉴别1

34、.1.盐酸镁粉还原反应盐酸镁粉还原反应盐酸镁粉还原反应盐酸镁粉还原反应 取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇取生药粉末少许于试管中，用乙醇或甲醇数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，数毫升温浸提取，取提取液加镁粉少许振摇，滴加几滴浓盐酸滴加几滴浓盐酸滴加几滴浓盐酸滴加几滴浓盐酸，1 12min2min内即出现颜色。内即出现颜色。内即出现颜色。内即出现颜色。n n黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇、二氢黄酮醇类显红紫红色，异黄酮类、查耳酮类、花色素类及

35、部分橙酮不显色。本反应机理为生成阳碳离子所致。2.金属盐类试剂的络合与铝盐生药乙醇或甲醇提取液，加1%三氯化铝甲醇液，黄酮醇、5-羟基黄酮与Al3+络合显鲜黄色。其络合物结构如下 与锆盐络合生药乙醇或甲醇提取液，加2%二氯氧化锆(ZrOCl2)甲醇液，5-羟基黄酮和黄酮醇类显鲜黄色。显色后，再加2%枸椽酸甲醇液，则5-羟基黄酮类可褪色。其络合物结构如下：八、萜类和挥发油八、萜类和挥发油（一）萜类（一）萜类 萜类(terpenes)是一类天然的烃类化合物，其分子中具有异戊二烯(isoprene)的基本单位。通式为(C5H8)N。在挥发油中主要有单萜与倍半萜类化合物，少数为二萜类化合物。1.单萜类

36、(monoterpenes)分子式为C10H16，其分子中含2个异戊二烯单位。有时为含氧衍生物（醇类、醛类、酮类等），多具较强的香气和生物活性。n n2.倍半萜类(sesquiterpenes)分子式为C15H24，其分子中含3个异戊二烯单位。其含氧衍生物也常具较强的香气和生物活性。该类成分有挥发性，通常分为直链型、单环型、二环型和三环型等。n n3.二萜类(diterpenes)分子式为C20H22，其分子中含4个异戊二烯单位。二萜类成分仅少数存在于挥发油中，如樟油中的樟二萜烯(camphorene)，其结构如下：n n 广泛分布于植物分泌的乳汁、树脂中，松柏科植物多含有二萜类化合物，另外海

37、洋生物、菌类代谢产物也分离到许多二萜类化合物。二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如维生素A(vitamin A)是保持夜间正常视力的必须物质。紫杉醇(taxol)是从红豆杉等植物中分离到的抗肿瘤化合物，临床上用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌。银杏内酯类化合物具有抑制血小板活化因子的药理作用。（二）（二）挥发油类挥发油类 Volatile oils 挥发油挥发油(volatile oils)(volatile oils)又称精油又称精油(essential oils)(essential oils)，是一类在常温下具挥发性是一类在常温下具挥发性的、可随水蒸气蒸馏、与水不相混的油状液的、可随水蒸气

38、蒸馏、与水不相混的油状液体的总称。大多数挥发油具有芳香气味。体的总称。大多数挥发油具有芳香气味。1.1.挥发油的化学组成挥发油的化学组成（1 1）脂肪族化合物脂肪族化合物 多存在于植物的果实和水果中，包括多存在于植物的果实和水果中，包括烃、醇、醛、酮和酯等，例如鱼腥草中的甲基正壬烃、醇、醛、酮和酯等，例如鱼腥草中的甲基正壬酮酮(methyl-(methyl-nonyl-ketonenonyl-ketone)、松节油中的正庚烷松节油中的正庚烷(n-n-keptanekeptane)、桂花中的桂花中的正癸烷正癸烷(dacanedacane)等。等。（2 2）芳香族化合物）芳香族化合物 它们大多为苯

39、的含氧或不含氧的衍它们大多为苯的含氧或不含氧的衍生物、例如苏合香油中的苏合香生物、例如苏合香油中的苏合香烯烯(styrene)(styrene)、丁香油丁香油中的丁香中的丁香酚酚(eugenoleugenol)、八角茴香油中的茴香醚八角茴香油中的茴香醚(anetholeanethole)及肉桂中的桂皮醛及肉桂中的桂皮醛(cinnamiccinnamic aldehydealdehyde)等。等。（3 3）萜类化合物）萜类化合物甲基正壬酮正庚烷正癸烷 2 2.品质评价品质评价 通常首先测定通常首先测定 折光率，如折光率发生变化则其它物理常数测定折光率，如折光率发生变化则其它物理常数测定意义不大意

40、义不大。测定酸值、酯值和乙酰化后的酯值可。测定酸值、酯值和乙酰化后的酯值可判定挥发油中游离酸、酯类和游离醇的含量。对判定挥发油中游离酸、酯类和游离醇的含量。对含挥发油的生药，宜按药典收载的含挥发油的生药，宜按药典收载的“挥发油测定挥发油测定法法”测定挥发油的含量。测定挥发油的含量。3.3.鉴别鉴别 遇香草醛硫酸试液显各种颜色。遇香草醛硫酸试液显各种颜色。对挥发油中主要成分或特殊成分（如丁香罗勒油对挥发油中主要成分或特殊成分（如丁香罗勒油中的丁香酚、肉桂油中的桂皮醛、桉油中的桉油中的丁香酚、肉桂油中的桂皮醛、桉油中的桉油精等）可进行定性鉴别和含量测定。精等）可进行定性鉴别和含量测定。n n第三章

41、第三章 生药的化学成分生药的化学成分 1 1、掌握苷类和生物碱类的理化性质及鉴别方法掌握苷类和生物碱类的理化性质及鉴别方法2 2、熟悉苷类和生物碱类的结构类型及含量测定方法熟悉苷类和生物碱类的结构类型及含量测定方法复习思考题复习思考题1 1、生物碱的定义？、生物碱的定义？生物碱类成分的定性和定量分析方法？生物碱类成分的定性和定量分析方法？2 2、蒽醌类成分的结构特点和定性、定量分析方法？、蒽醌类成分的结构特点和定性、定量分析方法？3 3、黄酮类成分的结构特点和定性、定量分析方法？、黄酮类成分的结构特点和定性、定量分析方法？4 4、皂苷类成分的结构特点和定性、定量分析方法？、皂苷类成分的结构特点和定性、定量分析方法？