工作场所空气中有害物质采集技术 .ppt
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1、工作场所空气中有害物质采集技术讲解人:兰景波内容l第一节 空气样品的采集方法l第二节 空气样品的采集规范第一节 空气样品的采集方法l一、工作场所职业病危害因素来源l二、有害物质在空气中的存在状态l三、空气样品的采集方法l四、影响采样效果的因素二、有害物质在空气中的存在状态二、有害物质在空气中的存在状态l(一)(一)了解掌握有害物质在空气中的存在状态的了解掌握有害物质在空气中的存在状态的目的目的l空气中有害物质的存在状态不同,所需要的采样方法也不同。因此,了解掌握有害物质在空气中的存在状态,目的是为了正确选择采样方法目的是为了正确选择采样方法。只有使用正确的采样方法才能得到理想的采样效果,它是确
2、保检测准确的前提条件。l由于物质的理化性质不同,同时受作业现场环境和职业活动的影响,工作场所空气中有害物质存在状态可以分为气体、蒸气气体、蒸气和气溶胶气溶胶三种状态。l(二)气体和蒸气气体和蒸气l1.常温下是气体的有害物质如氯气、一氧化碳等,通常以气态存在在于空气中。l2.常温下是液体的有害物质如苯、丙酮等,以不同的挥发性呈蒸气态存在于空气中。l3.常温下是固体的有害物质如酚酚、三氧化二三氧化二砷砷等,也有一定的挥发性挥发性,特别在温度高的工作场所,也可以蒸气状态蒸气状态存在。l4.特性特性:空气中的气态和蒸气态有害物质除汞以原子状态存在外,都是以分子状态存在。l空气中的原子和分子能迅速扩散。
3、其扩散情况与它们的密度和扩散系数有关。密度小者(如甲烷等)向上飘浮,密度大者(如汞蒸气)就向下沉降;l扩散系数大的,能迅速分散于空气中,基本上不扩散系数大的,能迅速分散于空气中,基本上不受重力的影响,能随气流流以相等速度流动,在受重力的影响,能随气流流以相等速度流动,在采样时,能随空气进入收集器,不受采样流量大采样时,能随空气进入收集器,不受采样流量大小的影响,在收集器内,能迅速扩散入收集剂中小的影响,在收集器内,能迅速扩散入收集剂中被采集(吸收或吸附)被采集(吸收或吸附)。l(二)气溶胶l以液体或固体为分散相,分散在气体介质中以液体或固体为分散相,分散在气体介质中的溶胶物质,又称为气溶胶。的
4、溶胶物质,又称为气溶胶。:按气溶胶存在的形式可分成雾、烟和粉尘。l(1)雾雾:分散在空气中的液体微滴,多由蒸气冷凝或液体喷散形成。雾的粒径通常较大,在10um 10um 左右。l(2)烟烟:分散在空气中的直径小于0.1 0.1 m m的固体微粒,如铅烟、铜烟等。烟的粒径通常比雾小。l(3)粉尘粉尘:能够较长时间悬浮于空气中的固体微粒。粉尘属于固态分散性气溶胶,如铅尘等。尘的粒径范围较大,一般分布在1 1m m1010m m之间。l气溶胶对人体的危害程度与其粒径有关,粒径大的颗粒既不能在空气中长期悬浮,也不易于被吸入呼吸道。15m以下的粉尘为可吸入性粉尘。一般认为,5-15 m的颗粒易被阻留在上
5、呼吸道,而无法进入体内,对人体危害较小;粒径小于粒径小于5 5m m的颗粒的颗粒则容易进入支气管和肺泡,容易被机体吸收,危害较大,被称为呼吸性粉尘呼吸性粉尘。l由于气溶胶颗粒会受重力作用下沉,特别是密度大、粒径大的颗粒,下沉速度会更快。因此,在采样时,需要一定的采样流量才需要一定的采样流量才能克服重力的影响能克服重力的影响,有效地将气溶胶颗粒采人收集器内。l三、空气样品的采集方法空气样品的采集方法l样品采集是进行工作场所空气中有害物质检测的第一步,也是十分重要的一步。l要保证检测结果的准确可靠,必须确保能采集到正确的、具有代表性的、真实的和符合职业卫生标准要求的样品,因此,空气样品检测工作首先
6、是选择正确的采样方法。l正确的空气样品采集方法,应根据待测物在工作场所空气中的存在状态、各种采样方法的适用性以及采样点的工作状况及环境条件等来选择。l(一)气态和蒸气态化学物质的采样方法气态和蒸气态化学物质的采样方法l采集空气中气态或蒸气态有害物质,有直接采样法、有泵型采样法和无泵型采样法。l1直接采样法l用采样容器,如100 mL100 mL注射器注射器、采气袋采气袋或其他容器,采集一定量体积空气样品,供测定用。这种方法适用于空气中挥发性强、吸附性小的待测物,空气中挥发性强、吸附性小的待测物,待测物浓度较高或测定方法的灵敏度高,只需要待测物浓度较高或测定方法的灵敏度高,只需要少量空气样品就可
7、满足检测要求的情况少量空气样品就可满足检测要求的情况。在不宜采用有泵型采样法时,如在需要防爆的工作场所,可使用此法。1.直接采样设备直接采样设备:注射器注射器使用注射器采样的例子l1.六氟化硫采样六氟化硫采样l在火电厂的职业危害检测和评价中,高压开关(22万伏和50万伏)内部使用六氟化硫作为灭弧保护气体。六氟化硫本身毒性很低,但是在高温下的反应产物有毒。l空气中的六氟化硫和硫酰氟用注射器(100ml或50ml)采集,直接进样,六氟化硫经癸二酸异二辛酯柱分离,热导检测器检测;硫酰氟经聚三氟氯乙烯腊柱分离,电子捕获检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。l2.气相色谱法测定一氧化碳气相色谱法
8、测定一氧化碳 使用100mL注射器对空气中的一氧化碳采样,当日测定。使用注射器采样的要求l1.使用种类使用种类:应为100ml或50ml规格的医用注射器。l2.性能要求性能要求:将注射器垂直架起,芯子应能自由下落。当吸入空气至满刻度并封闭进气口后,朝下垂直放置24小时,芯子自由下落不能超过原体积的20%。l3.现场操作现场操作:注射器多用于有机蒸汽及某些气体分析。使用前先用现场空气抽洗注射器3-5次。然后再抽吸现场空气,将进气端套上塑料帽或橡皮帽。l4.运输过程防污染运输过程防污染:在运输过程中用注意注射器活塞朝上方,保持垂直位置,利用注射器活塞本身的重量,使注射器内的压力处于正压状态,防止外
9、界空气进入造成污染。2.直接采样设备:采样袋直接采样设备:采样袋使用采气袋采样的例子l在加油站的职业病危害检测和评价中,汽油是需要检测的职业危害因素之一。l汽油可以使用采气袋采样。使用采气袋采样的要求l1.使用规格:常用采气袋为50ml10000ml铝塑料采气袋。l2.要求:具有良好的气密性,采完充满气后,浸没水中,不应有气泡。使用前,要经常检查采气袋是否漏气。l3.为了便于气体置换,采气袋的死体积不能总体积的5%。l4.应有使用方便的采气装置,且能反复使用。l5.采气时,先在现场用空气清洗塑料袋3-5次,再用大注射器抽取现场空气注入已经排除空气的塑料袋内,加封袋口,带回实验室。l6.种类:聚
10、乙烯袋、聚氯乙烯袋、聚四氟乙烯袋、聚酯树脂袋等。内衬铝膜的袋,可减少气体吸附,有利于样品稳定。3.直接采样设备直接采样设备 采气罐采气罐l目前在国内未见使用。0.4L 微型罐微型罐MC400 MC400L MC400S MC400Vl2有泵型采样法(富集浓缩采样法有泵型采样法(富集浓缩采样法)l也叫有动力采样法,是用空气采样器(由电动抽气泵和流量计组成)作为抽气动力,将样品空气抽过样品收集器,空气中的待测物被样品收集器采集下来,供测定用。l有泵采样法的本质是空气中的待测物浓度低,不适用于直有泵采样法的本质是空气中的待测物浓度低,不适用于直接采样,通过泵抽取空气过滤在液体或滤料上,实现了待接采样
11、,通过泵抽取空气过滤在液体或滤料上,实现了待测物的浓度提高,以满足测量要求测物的浓度提高,以满足测量要求l如图2-1所示。有泵型采样法使用的设备有空气收集器和空气采样器,其规格和技术性能应满足GB/T 17061-1997作业场所空气采样仪器的技术规范的要求。有泵型采样法根据使用的样品收集器不同,有液体吸收法、固有液体吸收法、固体吸附剂管法、浸渍滤料法体吸附剂管法、浸渍滤料法等。定点采样采样泵采样泵2-12-12-1图2-1个体采样l第一类采样方法:液体吸收法l将装有吸收液的吸收管作为样品收集器,当样品气流通过吸收液时,吸收液气泡中的有害物质分子迅速扩散入吸收液内,由于溶解或化学学反应很快地被
12、吸收液吸收。吸收管分类l根据GB/T 17061-1997作业场所空气采样仓仪器的技术规范要求,常用采样吸收管分为四种:l(1)大型气泡吸收管l(2)小型气泡吸收管l(3)多空玻板吸收管l(4)冲击式吸收管表2-1采样吸收管的技术要求吸收管吸收液用量/ml采样流量/(l.min-1)性能要求规格适用范围备注大型气泡吸收管5-100.5-2.0内外管接口为标准磨口,内管出气口内径(1.00.1)mm,管尖距外管不大于5mm优质无色或棕色玻璃气态和蒸汽小型气泡吸收管20.1-1.0同上同上同上表2-1续 采样吸收管的技术要求吸收管吸收液用量/ml采样流量/(l.min-1)性能要求规格适用范围备注
13、多孔玻板吸收管5-100.1-1.0玻板及孔径均匀细致,不产生特大气泡优质无色或棕色玻璃气态和蒸汽态;雾态气溶胶管内装5ml液,0.5l/min抽气,气泡上升40-50mm且均匀,无特大气泡,阻力4-5kPa冲击式吸收管5-100.5-2.0;3(气溶胶)内外管接口为标准磨口,内管垂直于外管底,出口直径(1.00.1)mm,管尖距外管(5.00.5)mm气态和蒸汽;气溶胶采气溶胶时以3l/min采样1.1气泡吸收管实物1.2气泡吸收管的规格尺寸图气泡吸收管的采样特性l气泡吸收管气泡吸收管 分大型气泡吸收管和小型气泡吸收管两种。l吸收原理吸收原理:空气中呈气体和蒸汽状态的待测物,其扩散速度与空气
14、相近,随气流进入吸收液后,在气泡中迅速扩散到气液界面,与吸收液作用而被吸收。l气溶胶状态的待测物颗粒与空气不同,扩散慢,不能迅速与吸收液接触,部分待测物还未达到界面就被气流带离吸收液,因此,吸收率低。l气泡吸收管适用于气体和蒸汽的采集。气泡吸收管适用于气体和蒸汽的采集。气泡吸收管的采样特性l大型气泡吸收管可盛5-10ml液体,采样速度一般为0.5L/min。l小型气泡吸收管可盛1-3ml液体,采样速度一般为0.3L/min。l采样前加入吸收液,外观管口与抽气装置相连,空气从内管上端进入吸收管。内管管尖内径为1mm,外管下部缩小,可使吸收液液位增高,延长吸收液与空气的接触时间,有利于吸收待测物。
15、外管上部膨大,可避免吸收液溢出吸收管。l为了提高吸收效率为了提高吸收效率,有些情况下使用两只气泡管串联采样两只气泡管串联采样。l气泡吸收管在使用前要做气密性检查气密性检查。方法是;分别在吸收管装入水(大型气泡5ml,小型气泡3ml),将内管进气口封闭,外管出气口与空气采样器连接,当以1L/min流量抽气时,吸收管内不应有气泡,空气采样器的流量计不应有流量指示。2.1多孔玻板吸收管实物图2.2多孔玻板吸收管的规格尺寸图多孔玻板吸收管的采样特性l吸收原理吸收原理:用硬质玻璃制造,进气管与缓冲球熔接,并设置了多孔玻板,板上有许多微孔,其作用是分散气泡,减小气体移向气液界面的扩散距离。采样时,空气流过
16、玻板上的微孔进入吸收液,由于形成的汽包细小,气体与吸收液的接触面积大大增加,吸收液对待测物的吸收率较气泡吸收管明显提高。多孔玻办吸收管采样效率比气泡吸收管多孔玻办吸收管采样效率比气泡吸收管高高l同气泡吸收管一样,采样速度越慢,气体与吸收液的接触时间越长,采样效率越高,但采样时间随之延长。由于多孔玻办吸收管采样效率比气泡吸收管高,通常使用单管采样,只有空气中待测物浓度较高时,采用两管串联使用。l除用于采集气体和蒸汽态待测物外,多孔玻办吸收管还用除用于采集气体和蒸汽态待测物外,多孔玻办吸收管还用于雾状和烟状有害物质采样。于雾状和烟状有害物质采样。多孔玻板吸收管的采样特性l规格要求规格要求:因此要求
17、多孔玻板上的孔径和厚度均匀,当管内装有5ml水,以0.5l/min的流量抽气时,产生的气泡应均匀,不应有特大气泡;气泡上升高度为40-50mm,阻力为4-5kPa。3.1冲击式吸收管实物图3.2冲击式吸收管的规格尺寸图冲击式吸收管的采样特性l冲击式吸收管用优质玻璃制造,内管和外管接口都是标准磨口,内管垂直于外管的管底。出气口内径为1.0mm0.1mm,管尖距外管底5.0mm0.1mm,固定小突应牢固。l冲击式吸收管的管尖内径很小,吸收管能装入5-10mL吸收液,采样速度为3L/min。空气中烟、尘状态的待测物随空气中烟、尘状态的待测物随气流以很快的速度冲出内管管口,由于气流以很快的速度冲出内管
18、管口,由于惯性作用冲击到吸惯性作用冲击到吸收管的底部被分散收管的底部被分散,从而被吸收液吸收,从而被吸收液吸收。l冲击式吸收管适用于采集气溶胶和烟态物质冲击式吸收管适用于采集气溶胶和烟态物质,一般不适用于采集气态和蒸汽态物质。l采集效率和内管管尖内径及其外管底距离有关。l使用前,应做气密性试验,方法同气泡管气密性实验。采样举例l1.硫化氢(硝酸银比色法测定GBZ160.33)、二氧化硫(甲醛缓冲液盐酸副玫瑰苯胺分光光度法、四氯汞钾盐酸副玫瑰苯胺分光光度法)、三氧化硫和硫酸(离子色谱法测定)一氧化氮、二氧化氮(盐酸萘乙二胺分光光度法测定GBZ160.29)采样使用多孔玻板吸收管。l2.砷化氢(二
19、乙氨基二硫代甲酸银比色法GBZ160.31)使用两只串联的小型气泡吸收管采样。l3.氨(纳氏试剂分光光度法,GBZ160.29)、汞及其化合物(原子荧光光谱法、冷原子分光光度法GBZ160.14)的采样使用大型气泡吸收管。l4.甲苯二异氰酸酯(TDI)的溶液采集气相色谱法 测定用冲击式吸收管采样。(GBZ160.67)液体吸收法的优点液体吸收法的优点:l(1)适用范围广,可用于各种化学物质的各种状态的采样;l(2)采样后,样品往往可以直接进行测定,不需经过样品处理;l(3)吸收管可以反复使用,费用小。l缺点:缺点:l(1)吸收管易损坏,携带和使用不方便;l(2)不适用于个体采样和长时间采样;l
20、(3)需要空气采样动力。l液体吸收法的使用注意事项使用注意事项:l(1)根据待测物理化性质及其在空气中存在状态,正确选用吸吸收管和吸收液。l(2)要正确和准确使用采样流量。l(3)采样时间要准确适当,使用易挥发的吸易挥发的吸收液收液在高气温下采提样时,采样时间不能长。l(4)吸收液用量要准确,采样过程中若有损失,采样后要补充到原来用量。l(5)吸收管与空气采样器的连接要正确,防防止倒流止倒流,损害采样泵。l(6)采样前后要密闭进出气口,直立放置,防止吸收管破碎。l(7)采样后测定前,要用管内吸收液洗涤吸收管的进气管内壁34次,混匀后供测定。l(8)有的吸收液需避光保存避光保存,应注意使用条件和
21、要求,保证吸收液的有效性。(二氧二氧化氮采集需避光保存化氮采集需避光保存)l第二种 固体吸附剂法固体吸附剂法l当空气样品通过固体吸附剂管时,空气中的气态和蒸气态待测物被多孔性固体吸附剂吸附而采集。l固体吸附剂都是多孔性物质,有大的比表面积。固体吸附剂的吸附作用有物理性和化学性两种。物理性吸附是靠分子间的作用力,吸附比较弱,容易在物理作用下发生解吸。l化学性吸附是靠化学亲和力(原子价力)的作用,吸附比较强,不易在物理作用下解吸。l用于空气采样的理想固体吸附剂应具有良好的机械强度、稳定的理化性质、足够强的吸附能力、容易解吸和价格较低等特性。l常用的吸附剂有:l活性炭、活性炭、l硅胶、硅胶、l高分子
22、多孔微球高分子多孔微球l其他具有较大外表面和内表面的物质。l(1)(1)活性炭活性炭:属于非极性吸附剂,吸附非极性和弱极性的有机气体和蒸气,吸附容量大,吸附力强。水对活性炭的吸附能力影响不大。虽然活性炭的吸附能力很强,沸点高于沸点高于00的各种物质蒸气,常的各种物质蒸气,常温下可以被有效地吸附温下可以被有效地吸附,但是沸点低于-150的物质,如一氧化碳、甲烷等,不能用物理方法吸附。沸点在-1000之间的物质,如氨、乙烯、甲醛、氯化氢、硫化氢等,常温下不能定量吸附。为了采集这些物质,可在冷冻下吸附,也可用浸渍化学试剂的活性炭,以增加化学吸附和吸收的能力。l使用活性炭管采样的有害因素有苯、甲苯、二
23、甲苯、联苯、乙酸乙酯、萘、萘烷和四氢化萘的(溶剂解吸气相色谱法测定,GBZ160.44)等。l(2)硅胶硅胶:用硬质玻璃制造,内外径均匀,两端熔封,并附有塑料套帽。l硅胶是硅凝胶在115-130之间干燥脱水得到的多孔性产物,其表面分布着硅羟基(Si-OH),是一种极性吸附剂,对极性物质有着强烈的吸附作用。l可以吸附大量的水,以致降低甚至失去它的吸附性能。所以,硅胶只适宜在较干燥的环境中采样,采样时间不宜长。l甲醇、苯酚、肼(联氨)等一些带有极性基团的物质可用硅胶采样。l(3)高分子多孔微球高分子多孔微球:是一类合成的多孔性芳香族聚合物,它具有大的比表面积、一定的机械强度、疏水性、耐腐蚀和耐高温
24、(250-290)等性质,是一种较好的吸附剂。l(4)浸渍固体吸附剂浸渍固体吸附剂:是将固体吸附剂涂渍化学试剂,利用浸渍的化学试剂与待测物发生化学反应,生成稳定的化合物被收集下来。l浸渍固体吸附剂在物理吸附的基础上,增加了化学吸附,这样可以扩大固体吸附剂的使用范围,增加吸附容量,提高采样效率。l通常采集酸性化合物时,可浸渍碱性物质;采集碱性化合物时,则浸渍酸性物质。l固体吸附剂管根据采样后处理方法不同而分为溶剂解吸型和热解吸型固体吸附剂管两类(图2-6)。表2-2所列为两种标准型固体吸附剂管的规格。固体吸附剂采样管示意图(2-6)固体吸附剂采样管的规格(表2-2)l活性炭管活性炭管:溶剂解吸型
25、,管长70-80mm,内径3.5-4.0mm,外径5.5-6.0mm,吸附剂量:管分两段,前段100mg;后段50mg。l硅胶管硅胶管:溶剂解吸型,管长70-80mm,内径3.5-4.0mm,外径5.5-6.0mm,吸附剂量:管分两段,前段200mg;后段100mg。l热解吸型固体吸附剂管热解吸型固体吸附剂管:管长120mm,内径3.5-4.0mm,外径6.00.1mm,吸附剂量:活性炭管性炭管:100mg;硅胶管硅胶管:200mg。热解吸型固体吸附剂管吸附和解吸l固体吸附剂法的优点是:固体吸附剂管体积小,重量轻,携带稀和操作方便;适用范围广,有机和无机、极性和非极性化合物的气体和蒸气气都适用
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