仪器分析练习题及答案 .doc

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1、1. 简述仪器分析法的特点。答：1仪器分析法灵敏度高。2仪器分析法多数选择性较好。3仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。4易于使分析工作自动化。5相对误差较大。6设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。第二章 电分析导论1.计算Cu2+ = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E Cu2+ /Cu=0.337V）2.已知电极反应Ag+ e-Ag的EAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-Ag + C2O42-的标准电极电位EAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。3. 已知电极反应Zn2+ 2e-Zn的EZn2+ ，Zn=-

2、0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为51016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-Zn + 4 CN-的标准电极电位EZn（CN）42-，Zn。答案：1.计算Cu2+ = 0.0001 mol/L时，铜电极的电极电位（E Cu2+ /Cu=0.337V）解： 电极反应为：Cu2+ 2e-Cu 按照能斯特方程，铜电极的电位为：E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF lnCu2+ /Cu金属的活度为常数，作为1，在非精度的情况下，可以认为Cu2+=Cu2+。则求得（25时）E Cu2+ /Cu = E Cu2+ /Cu +RT/nF lnCu2+ =0.344+

3、（0.059/2）lg0.0001 =0.226V2.已知电极反应Ag+ e-Ag的EAg+ ，Ag为0.799V，电极反应 Ag2C2O4+ 2e-Ag + C2O42-的标准电极电位EAg2C2O4，Ag为0.490V，求Ag2C2O4的溶度积常数。解：根据能斯特方程：EAg2C2O4，Ag= E Ag+，Ag=EAg+，Ag + 0.059lgAg+ = EAg+，Ag + 0.059lg（Ksp/ C2O42-）1/2已知EAg2C2O4，Ag为0.490V，EAg+ ，Ag为0.799V，令 C2O42-=1得到0.490=0.799+0.059lg（Ksp/1）1/2 lgKsp=

4、-（0.3092）/0.059=-10.475 Ksp=3.410-113. 已知电极反应Zn2+ 2e-Zn的EZn2+ ，Zn=-0.763V，Zn（CN）42-的稳定常数为51016。求电极反应 Zn（CN）42-+ 2e-Zn + 4 CN-的标准电极电位EZn（CN）42-，Zn。解：根据电极反应Zn2+ 2e-Zn，在化学反应Zn2+ + 4 CN-Zn（CN）42-建立平衡时，CN-和Zn（CN）42-均等于时的电极电位，即为EZn（CN）42-，Zn。EZn（CN）42-，Zn=EZn2+，Zn = EZn2+，Zn + （0.059/2）lgZn2+已知 K稳= Zn（CN）

5、42- /Zn2+ CN-451016令Zn（CN）42- = CN-4=1 mol/L则Zn2+=1/K稳=1/51016=210-17 mol/L求得：EZn（CN）42-，Zn=-0.763+（0.059/2）lg（210-17） =-0.763-0.493 =-1.26V第三章 电位分析一、选择题1用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应选用的溶液为（ ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI2.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) (1) 内外玻璃膜表面特性不同 (2) 内外溶液中 H+ 浓度不同 (

6、3) 内外溶液的 H+ 活度系数不同 (4) 内外参比电极不一样3. M1| M1n+| M2m+ | M2在上述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( ) (1) 正极 (2) 参比电极 (3) 阴极 (4) 阳极4. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( ) (1) 体积要大，其浓度要高 (2) 体积要小，其浓度要低 (3) 体积要大，其浓度要低 (4) 体积要小，其浓度要高5.离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( ) (1) 估计电极的检测限 (2) 估计共存离子的干扰程度 (3) 校正方法误差 (4) 计算电极的响应斜率6. 用氯化银晶体膜离子选择电极测

7、定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( ) (1) KNO3 (2) KCl (3) KBr (4) KI7. 中性载体电极与带电荷流动载体电极在形式及构造上完全相同。它们的液态载体都是可以自由移动的。它与被测离子结合以后，形成（ ） （1）带电荷的化合物，能自由移动 （2）形成中性的化合物，故称中性载体 （3）带电荷的化合物，在有机相中不能自由移动 （4）形成中性化合物，溶于有机相，能自由移动8.pH玻璃电极产生酸误差的原因是（ ） （1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀 （2）H+度高，它占据了大量交换点位， pH值偏低 （3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低， p

8、H增高 （4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高9. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定110-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( ) (1) 3 (2) 5 (3) 7 (4) 910.玻璃膜钠离子选择电极对钾离子的电位选择性系数为 0.002，这意味着电极对钠离子的敏感为钾离子的倍数是 ( ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍11. 钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.010-5mol/L K+，浓度为 1.0

9、10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的 K+测定误差为( ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%12.碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（ ） （1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化 （2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化 （3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化 （4）与试液中银离子浓度无关13.氨气敏电极的电极电位（ ） （1）随试液中NH4+ 或气体试样中NH3的增加而减小 （2）与（1）相反 （3）与试液酸度无关 （4）表达式只适用于NH4+试液二、填空题 1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为_, 它没有_性和

10、_性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成_电位。2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入_试剂, 其目的有第一_;第二_;第三_。3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_来表示。用pH 玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_, 这种现象称为 _。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值_, 这种现象称为_。4. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中_是电荷的传递者, _是 固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是_, 内参比电极由 _组成。5. 在电化学分析方法中

11、, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为_;测量电流随电压变化的是_,其中若使用_电极的则称为_; 测量电阻的方法称为_;测量电量的方法称为_。6 电位法测量常以_作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是 指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池_。三、计算题1.用氟离子选择电极测定某一含F的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入 5.00102mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜 率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F的含量为多少（mol/L）？2. 氟离子选择电极的内参比电极为AgA

12、gCl，E A g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0103mol/LNaF，计算它在1.05mol/LF，pH7的试液 中，25oC时测量的电位值。3. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数分别为： = 110-5 = 510-5 = 3102 = 2106试回答在测定 Cl- = 110-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO3或 K2SO4时，物质的最大容许浓度是多少？四、问答题 ( 共 4题 20分 )1. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极响应的实际斜

13、率。2. 根据1976年IUPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。3 简述使用甘汞电极的注意事项。4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？答案：一、选择题 1. (1) 2. (1) 3. (4) 4. (4) 5. (2) 6. (1) 7. (1) 8. (4) 9. (4)10 (2) 11. (3) 12. (3) 13. (1)二、填空题 ( 共 5题 25分 )1.扩散电位； 强制； 选择； Donnan。2. 总离子强度调节剂（TISAB）； 维持试样与标准试液有恒定的离子活度； 使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H或OH干扰；使被

14、测离子释放成为可检测的游离离子。3. ； 偏高； 酸差； 偏低； 碱差或钠差。4. F； La3； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。5. 电位分析法； 伏安法；滴汞；极谱法； 电导分析法； 库仑分析法。6.待测试液；电动势。三、计算题 ( 共 4题 20分 )1. 根据标准加入法公式：2 答：3.答 1. 选用 KNO3时 110-45 KNO3 = = 0.5 mol/L 110-5100 2. 选用 K2SO4 时 110-45 K2SO4 = ( ) = 0.01 mol/L 510-5100四、问答题 ( 共 4题 20分 )1.答 使用标准加入

15、法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率 S。 不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时 E = b + S lgfcx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时 E = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率： S = (E - E )/lg22.根据1976年IUPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。3. 答 1. 使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许 KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液

16、。 2. 不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。 3. 检查电极是否导通。 4. 用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极 浸泡在饱和KCl 溶液里。4.答 电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U ) 此时用电压表测得的仅仅是端电压 U 。另外，由于电流通过电池，在电池两电极上发生电化学反应，产生极化现象，也将影响电动势的准确测量。 所以不能用一般的电压表来测量电池的电动势，而应用电位差计，利用补偿法原理 (使 i = 0

17、) 来测之。第四章 电解和库仑分析一、选择题 1.由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+， Tl+ Br2 Tl+ 2Br- 到达终点时测得电流为 10.00mA，时间为 102.0s，溶液中生成的铊的质量是多少克? Ar (Tl) = 204.4 ( ) (1) 7.20310-4 (2) 1.08010-3 (3) 2.16010-3_ (4) 1.8082.用银电极电解 1mol/L Br-、1mol/L CNS-、0.001mol/L Cl-,0.001mol/L IO3-和 0.001 mol/LCrO42-的混合溶液,Eq(AgBr/Ag) = +0.071V , E q(AgCNS/

18、Ag) = +0.09V,E q(AgCl/Ag) =+0.222V,E q(AgIO3/Ag) = +0.361V, E q(Ag2CrO4/Ag) = +0.446V，在银电极上最先析出的为( ) (1) AgBr (2) AgCNS (3) AgCl (4) AgIO33. 电解分析的理论基础是 （ ） （1）电解方程式 （2）法拉第电解定律 （3）Fick扩散定律 （4）（1）、(2)、（3）都是其基础4. 以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni5.用Pt电极在含有盐酸肼（NH2-NH2HCl）的氯化物溶液中电解2+,阴

19、极反应是 ( ) (1)2Cl-Cl22- (2)Pt4Cl-PtCl42-2- (3)Pt6Cl-PtCl62-4- (4) N2H5+ N2 +5H+4-6. 微库仑滴定分析时，加入大量去极剂是为了 ( ) (1) 增加溶液导电性 (2) 抑制副反应，提高电流效率 (3) 控制反应速度 (4) 促进电极反应7.在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了 ( ) (1) 克服过电位 (2) 保证 100% 的电流效率 (3) 保持电流恒定 (4) 保持工作电极电位恒定8. 在控制电位电解法中，被测物电解沉积的分数与 （ ） （1）电极面积A，试液体积V，搅拌速度v，被测物质扩散

20、系数D和电解时间t有关 （2）A，V，n，D，t有关，还有被测物初始浓度c0有关 （3）与A，V，n，D，t有关，而与c0无关 （4）与A，V，n，D，t及c0无关9.高沸点有机溶剂中微量水分的测定，最适采用的方法是 （ ）（1）（直接）电位法 （2）电位滴定法 （3）电导分析法 （4）库仑分析法10 库仑分析与一般滴定分析相比 （ ） （1）需要标准物进行滴定剂的校准 （2）很难使用不稳定的滴定剂 （3）测量精度相近 （4）不需要制备标准溶液，不稳定试剂可以就地产生11.在库仑分析中，为了提高测定的选择性，一般都是采用 ( ) (1) 大的工作电极 (2) 大的电流 (3) 控制电位 (4)

21、 控制时间12. 用 2.00A 的电流，电解 CuSO4的酸性溶液，计算沉积 400mg 铜，需要多少秒 ? Ar(Cu) = 63.54 ( ) (1) 22.4 (2) 59.0 (3) 304 (4) 60713.微库仑分析与库仑滴定相比，前者主要特点是 （ ）（1）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质（2）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，而且在恒流情况下工作（3）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，不同之处是电流不是恒定的（4）也是利用电生滴定剂来滴定被测物质，具有一对工作电极和一对指示电极二、填空题 1. 在测定S2O32-浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_. 实验中, 将_ 极在套管中保

22、护起来, 其原因是_, 在套管中应加足_溶液, 其作用是_.2. 用于库仑滴定指示终点的方法有_, _,_, _。其中, _方法的灵敏度最高。3. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_ 在恒电流方法中采用_。4. 控制阴极电位电解的电流-时间曲线按_衰减, 电解完成时电流_。5. 电解某物质的外加电压通常包括_, _和_。6. 随着电解的进行，阴极电位将不断变 _ ，阳极电位将不断变 _ ，要使电流保持恒定值，必须 _ 外加电压。7. 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础。它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系。其数学表达式为 _ 。8.微库仑

23、分析法与库仑滴定法相似, 也是利用_滴定剂来滴定被测物质, 不同之处 是微库仑分析输入电流_, 而是随_自动调节, 这种分析 过程的特点又使它被称为_库仑分析。9. 恒电流库仑分析, 滴定剂由_, 与被测物质发生反应, 终点由 _来确定, 故它又称为_。三、计算题 1. 将9.14mg纯苦味酸试样溶解在0.1mol/L盐酸中, 用控制电位库仑法(-0.65V, vs SCE)测定, 通过电量为65.7, 计算此还原反应中电子数n, 并写出电池半反应. (苦味酸摩尔质量=229g/mol)2.用控制电位库仑法测定溴离子，在 100mL 酸性试液中进行电解，Br-在铂阳极上氧化为 Br2。当电解电

24、流降低至最低值时，测得所消耗的电量为 105.5，试计算试液中 Br-的浓度。3. 沉积在10.0cm2试片表面的铬用酸溶解后，用过硫酸铵氧化至6价态： 2S2O82-+2Cr3+7H2OCr2O72-+14H+ +6SO42- 煮沸，除去过量的过硫酸盐，冷却，然后用50mL 0.10mol/L Cu2发生的Cu（） 进行库仑滴定，计算当滴定用32.5mA电流，通过7min33s到达终点时，每平方厘米 试片上所沉积的铬的质量（Cr的相对原子质量为52.00）。4.库仑滴定法常用来测定油样中的溴价（100克油样与溴反应所消耗的溴的克数），现称 取1.00g的食用油，溶解在氯仿中，使其体积为100

25、mL，准确移取1.00mL于含有CuBr2 电解液的库仑池中，通入强度为50.00mA的电流30.0s，数分钟后反应完全。过量Br2 用电生的Cu（）测定，使用强度为50.00mA的电流。经12.0 s到达终点。试计算该 油的溴价为多少？（溴的相对原子质量为79.90）四、问答题 1.试比较微库仑分析法与库仑滴定法的主要异同点。2.简述用库仑滴定法测定化学需氧量（COD）原理和计算COD的表达式。3. 库仑分析要求100的电流效率，请问在恒电位和恒电流两种方法中采用的措施是否 相同，是如何进行的？4. 应用库仑分析法进行定量分析的关键问题是什么？一、选择题1. (2) 2. (4) 3. (4

26、) 4. (4) 5. (4) 6. (2) 7. (3) 8. (3)9. (4) 10. (4) 11. (3) 12. (4) 13. (3) 二、填空题 1.I2, 阴极, 防止试液酸度改变, KI, 起导电作用.2. 化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法； 永停终点法。3. 恒定电位； 加入辅助电解质。4. 指数函数； 趋近于零。5.理论分解电压、超电压和溶液的电压降。6.负；正；不断增大。7. m = (M/nF) it8. 电生； 不是恒定的； 被测物质的量； 动态。9. 电极反应产生； 化学指示剂或电化学方法； 库仑滴定法。三、计算题1. 答 n=17 2答 2Br- =

27、Br2 + 2e-则析出B的浓度： Q1000 cBr-= = 1.0910-2 mol/L F1003.答：4. 解： 四、问答题 1.相同点：原理上相似，都是利用电解产生的滴定剂来测定被测物质。 不同点：微库仑分析法输入的电流不是恒定的，而是随被测物质含量的大小自动调节 而库仑滴定法输入的电流是恒定的，Qit。2.化学需氧量（COD）是评价水质污染的重要指标之一。它是指在1升水中可被氧化的物质（有机物或其它可还原性物质）氧化所需要的氧量。在硫酸介质中，以K2Cr2O7为氧化剂，将水样回流10 多分钟，通过Pt阴极电解产生的Fe2+与剩余的K2Cr2O7作用，由消耗的电量计算COD值。 其中

28、t0为电解产生Fe2+标定K2Cr2O7所需的电解时间，t1为测定剩余的K2Cr2O7浓度所需时间，V为水样体积。3. 恒电位法是恒定电位，但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。 恒电流法是通入恒定的电流，采用加入辅助电解质，产生滴定剂的方法，电量的计算采用 it,但要求有准确确定终点的方法。4. 1. 保证电极反应的电流效率是 100% 地为欲测离子所利用（或者说电极上只有主 反应，不发生副反应）。 2. 能准确地测量出电解过程中的电量。 3. 能准确地指示电解过程的结束。第五章 伏安与极谱分析一、选择题 .1.在下列极谱分析操作中哪一项是错误的? （ ） （1）通N2除溶液中的溶解氧

29、 （2）加入表面活性剂消除极谱极大 （3）恒温消除由于温度变化产生的影响 （4）在搅拌下进行减小浓差极化的影响2交流极谱的灵敏度为 10-5 mol/L 左右，和经典极谱法相当，其灵敏度不高的主要原因是 ( ) (1) 在电解过程中没有加直流电压 (2) 采用了快速加电压方式,有较大的充电电流 (3) 迁移电流太大 (4) 电极反应跟不上电压变化速度3.对可逆电极反应, 下列哪种说法是正确的? ( ) (1) E1/2(OxRed) (2) E 1/2与条件电位完全相等 (3) Ox的阴极波的半波电位与Red的阳极波的半波电位相等 (4) 阴极波和阳极波的半波电位不等4.经典的直流极谱中的充电

30、电流是 ( ) (1)其大小与滴汞电位无关 (2)其大小与被测离子的浓度有关 (3)其大小主要与支持电解质的浓度有关 (4)其大小与滴汞的电位, 滴汞的大小有关5.极谱分析时在溶液中加入表面活性物质是为了消除下列哪种干扰电流? ( ) (1) 极谱极大电流 (2) 迁移电流 (3) 残余电流 (4) 残留氧的还原电流6. 极谱扣除底电流后得到的电流包含 ( ) (1)残余电流 (2)扩散电流 (3)电容电流 (4)迁移电流7. 在电化学分析中溶液不能进行搅拌的方法是 ( ) (1)电解分析法 (2)库仑分析法 (3)极谱分析法 (4)离子选择电极电位分析法8 在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方

31、法是 ( ) (1)通入氮气 (2)通入氢气 (3)加入2O3 (4)加入2O39.在极谱分析方法中较好消除了充电电流的方法是 ( )(1) 经典极谱法 (2) 方波极谱法 (3) 交流极谱法 (4) 单扫描极谱法10.在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流是 ( ) (1)极限扩散电流 (2)迁移电流 (3)残余电流 (4)极限电流11. 在任何溶液中都能除氧的物质是 ( ) (1) N2 (2) CO2 (3) Na2SO3 (4) 还原铁粉12.某未知液 10.0mL 中锌的波高为 4.0cm，将 0.50mL 110-3mol/L 的锌标准溶液加到该未知液中去，混合液中锌的波高增至

32、 9.0cm,未知液中锌的浓度是多少(mol/L)? ( ) (1) 1.3410-4 (2) 210-4 (3) 3.6710-4 (4) 410-413 交流极谱与经典极谱相比 ( ) (1)交流极谱的充电电流大, 但分辨率高 (2)交流极谱的充电电流大, 分辨率也差 (3)交流极谱的充电电流小, 分辨率也差 (4)交流极谱的充电电流小, 分辨率高二、填空题 1.在极谱分析中滴汞电极称_,又称_,饱和甘汞电极称为_,又称_.2.充电电流的大小,相当于浓度为_的物质所产生的扩散电流,其电性符号为_,它限制了普通直流极谱的灵敏度。新的极谱技术, 如_、_就是克服了它的影响。3 可逆波, 电极反

33、应速度_, 极谱波上任何一点的电流都是受_所控制;不可逆波, 电极反应速度_只有达到_电流时才受扩散控制。4.金属离子 M与配体 L-发生如下的配位、扩散、解离、电极上还原等一系列过程，从而产生一极谱还原波： Mn+ +pL- MLp MLp (配位) (扩散) Mn+ + ne- M(Hg) + (还原) pL-试回答： (1) 受 _ 控制时该极谱波是可逆波 (2) 受 _ 控制时该极谱波是不可逆波 (3) 受 _ 控制时该极谱波是动力波。5. 在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现象在极谱中称为_,它是由于滴汞表面的_不均, 致使表面运动导致电极表面溶液产生_, 使还原物质增多

34、。此干扰电流可加入_消除。6.极谱分析的创始人是_.三、计算题 1. 在一底液中测得1.25103mol/L Zn2的扩散电流为7.12mA，毛细管特性t=3.47s，m=1.42mgs1。试计算Zn2在该试液中的扩散系数。2. 试证明半波电位是极谱波方程 E =E1/2 + RT/z ln(id-i)/I 所代表曲线的转折点。3.用极谱法测定未知铅溶液。取25.00mL的未知试液，测得扩散电流为1.86mA。然后在 同样实验条件下，加入2.12103mol/L的铅标准溶液5.00mL，测得其混合液的扩散 电流为5.27mA。试计算未知铅溶液的浓度。4. 25时氧在水溶液中的扩散系数为2.65

35、10-5cm2/s, 使用一个m2/3 t1/61.85mg2/3 s-1/2 的直流极谱仪测定天然水样, 第一个氧波的扩散电流为2.3A, 请计算水中溶解氧的浓度。四、问答题 1. 何谓迁移电流？怎样消除？2.溶出伏安法分哪几种，为什么它的灵敏度高？3. 在 0.1 mol/L KNO3电解质中，Cd2+ 的极谱还原波是可逆的，试回答： (1) 若无 KNO3存在时，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？ (2) 若将汞柱高度降低，测得的极谱还原电流会有何变化？为什么？(3) 若温度提高后，测得的极谱还原电流会有何变化？4. 发射光谱用内标原理进行定量分析。极谱分析有时也可用内标法进行定量分

36、析。 参考发射光谱内标选择条件指出极谱分析用内标分析时内标的选择条件。答案一、选择题 1. (4) 2. (2) 3. (3) 4. (4) 5. (1) 6. (2) 7. (3) 8. (4)9. (2) 10 (1) 11. (1) 12. (3) 13. (1)二、填空题 1.工作电极 极化电极 参比电极 去极化电极2.10-5mol/L 正或负 方波极谱 脉冲极谱3. 很快 扩散速度 较慢 极限扩散4. 扩散作用；电极反应；化学（离解）反应。5. 极谱极大 表面张力 切向运动 表面活性物质6. J. Heyrovsky三、计算题 1.解由尤考维奇方程： 2 解E = E1/2 + RT/zF ln(id-i)/I dE RT id RT 1 1微分： = -