二氧化钛教育课件.ppt
《二氧化钛教育课件.ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《二氧化钛教育课件.ppt(36页珍藏版)》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。
1、二氧化钛二氧化钛PPTPPT讲座讲座 近年来,随着世界人口的不断增加、工业化水平的日近年来,随着世界人口的不断增加、工业化水平的日益提高,环境污染已成为社会普遍关注的问题,如何有效控益提高,环境污染已成为社会普遍关注的问题,如何有效控制污染和治理是关乎国民经济可持续发展的全球性难题。而制污染和治理是关乎国民经济可持续发展的全球性难题。而光催化技术在全球能源危机和环境污染方面起着不容忽视的光催化技术在全球能源危机和环境污染方面起着不容忽视的作用。作用。TiOTiO2 2具有化学性质稳定、催化活性高、催化简单有机具有化学性质稳定、催化活性高、催化简单有机物彻底、不引起二次污染等优点,在污水处理、空
2、气净化等物彻底、不引起二次污染等优点,在污水处理、空气净化等领域被广泛研究领域被广泛研究。u 纳米纳米TiOTiO2 2的晶体结构及特性的晶体结构及特性u 纳米纳米TiOTiO2 2的性质的性质u 纳米纳米TiOTiO2 2的光催化原理的光催化原理u 纳米纳米TiOTiO2 2光催化剂的改性光催化剂的改性u 纳米纳米TiOTiO2 2的制备方法的制备方法u 纳米纳米TiOTiO2 2的应用的应用 TiO2在自然界中的存在有多种晶型,根据其晶体的在自然界中的存在有多种晶型,根据其晶体的结构可主要分为三种:金红石型(结构可主要分为三种:金红石型(Rutile)、锐钛矿型)、锐钛矿型 (Anatas
3、e)和板钛矿型()和板钛矿型(Brookite),其中以金红石型),其中以金红石型分布最广。金红石型和锐钛矿型应用较广,板钛矿型不分布最广。金红石型和锐钛矿型应用较广,板钛矿型不稳定,尚无工业应用价值。稳定,尚无工业应用价值。纳米纳米TiO2的晶体结构及特性的晶体结构及特性 金红石型、锐钛矿型两种晶型结构中,金红石型、锐钛矿型两种晶型结构中,Ti4+离子位于相离子位于相邻的六个邻的六个O2-离子所形成的八面体中心,两者的差别主要在于离子所形成的八面体中心,两者的差别主要在于八面体结构之间的结合方式不同。八面体结构之间的结合方式不同。金红石和锐钛矿结构示意图金红石和锐钛矿结构示意图 锐锐钛钛矿矿
4、型型的的质质量量密密度度(3.894g/cm3)略略小小于于金金红红石石型型(4.250g/cm3),带带隙隙(3.2eV)略略大大于于金金红红石石型型(3.0eV)。金金红红石石型型TiO2对对O2的的吸吸附附能能力力较较差差,比比表表面面积积较较小小,因因而而光光生生电电子子和和空空穴穴容容易易复复合合,催催化化活活性性受受到到一一定定影影响响。锐钛型锐钛型TiO2的光催化活性优于金红石型,是目前公认的的光催化活性优于金红石型,是目前公认的最有效的半导体光催化剂。人们对于最有效的半导体光催化剂。人们对于TiO2表面的化学吸附性表面的化学吸附性质进行了广泛的研究,发现锐钛矿型质进行了广泛的研
5、究,发现锐钛矿型TiO2晶格中还有较多的晶格中还有较多的缺陷和位错,从而产生较多的氧空位来俘获电子,增强了光缺陷和位错,从而产生较多的氧空位来俘获电子,增强了光催化反应活性。催化反应活性。纳米纳米TiOTiO2 2的性质的性质 高稳定性高稳定性 超细二氧化钛熔点大于超细二氧化钛熔点大于1800,热分解温度大于热分解温度大于2000,有很高的化学稳定性、热稳定性、耐化学腐蚀性,在常温下有很高的化学稳定性、热稳定性、耐化学腐蚀性,在常温下它几乎不与其他物质反应。它不溶于水、稀酸,微溶于碱、它几乎不与其他物质反应。它不溶于水、稀酸,微溶于碱、热硝酸。热硝酸。良好的光催化性和无毒性良好的光催化性和无毒
6、性 纳米二氧化钛利用自然光在常温和常压条件下即可催化纳米二氧化钛利用自然光在常温和常压条件下即可催化分解细菌和污染物,无毒,环境友好。分解细菌和污染物,无毒,环境友好。纳米纳米TiO2的光催化原理的光催化原理 关于关于TiOTiO2 2光催化机理,目前较为成熟的是基于半导体光催化机理,目前较为成熟的是基于半导体能带理论的电子能带理论的电子空穴作用机理。作为一种空穴作用机理。作为一种n 型半导体材型半导体材料,料,TiOTiO2 2的能带是由一个充满电子的低能价带和一个空的的能带是由一个充满电子的低能价带和一个空的高能导带构成,价带和导带之间的区域为禁带,禁带的宽高能导带构成,价带和导带之间的区
7、域为禁带,禁带的宽度为带隙能度为带隙能(禁带宽度禁带宽度)。TiOTiO2 2的带隙能为的带隙能为3.03.2eV,相当相当于波长为于波长为387.5nm的光子能量。的光子能量。当波长小于当波长小于当波长小于当波长小于387.5nm387.5nm的光子的光子的光子的光子(紫外光紫外光紫外光紫外光)照射照射照射照射TiOTiO2 2表面时表面时表面时表面时,处处处处于价带的电子就被激发到导带上去于价带的电子就被激发到导带上去于价带的电子就被激发到导带上去于价带的电子就被激发到导带上去,从而分别在导带和价带从而分别在导带和价带从而分别在导带和价带从而分别在导带和价带上产生高活性的光生电子上产生高活
8、性的光生电子上产生高活性的光生电子上产生高活性的光生电子(e e-)和光生空穴和光生空穴和光生空穴和光生空穴(h(h+),在电场的作在电场的作在电场的作在电场的作用下带负电的用下带负电的用下带负电的用下带负电的光生电子光生电子光生电子光生电子(e e-)和带正电的和带正电的和带正电的和带正电的光生空穴光生空穴光生空穴光生空穴(h(h+)分离分离分离分离,迁移到粒子表面的不同位置。吸附在迁移到粒子表面的不同位置。吸附在迁移到粒子表面的不同位置。吸附在迁移到粒子表面的不同位置。吸附在TiOTiO2 2表面的溶解氧俘表面的溶解氧俘表面的溶解氧俘表面的溶解氧俘获电子成获电子成获电子成获电子成OO2 2
9、-(原子氧原子氧原子氧原子氧),),而空穴则将吸附在而空穴则将吸附在而空穴则将吸附在而空穴则将吸附在TiOTiO2 2表面的表面的表面的表面的羟基羟基自由自由基基OHOH-和和和和HH2 2OO氧化成氧化成氧化成氧化成OHOH(氢氧自由基氢氧自由基氢氧自由基氢氧自由基)。其主要反应如下所示其主要反应如下所示:TiO TiO2 2+h+he e-+h+h+,h h+OH+OH-OH,OH,h h+H+H2 2O O OH+hOH+h+,e e-+O+O2 2 OO2 2-,OO2 2-+h+h+HOHO2 2,2HO 2HO2 2OO2 2+H+H2 2OO2 2,H H2 2OO2 2+OO2
10、 2-OH+OHOH+OH-+O+O2 2 TiOTiO2 2受紫外线激发而产生的受紫外线激发而产生的h h+是一种强氧化剂是一种强氧化剂,可直接氧可直接氧化许多有机物。同时化许多有机物。同时 OO2 2-和和 OHOH也具有很强的化学活性。也具有很强的化学活性。OO2 2-能和多数有机物反应能和多数有机物反应,将其氧化分解为将其氧化分解为CO2和和H2O。TiOTiO2 2光催化光催化光催化光催化剂剂剂剂的改性的改性的改性的改性 TiO2 光催化材料虽然稳定性好,但量子效率低,且主光催化材料虽然稳定性好,但量子效率低,且主要使用的是要使用的是3875nm以下的紫外光,这部分光辐射到地面以下的
11、紫外光,这部分光辐射到地面仅占太阳光辐射总量的仅占太阳光辐射总量的4 左右在实际应用中,要大规模左右在实际应用中,要大规模地处理净化水,就要扩大采光面积以增加光强度,或采用地处理净化水,就要扩大采光面积以增加光强度,或采用人工紫外光源,但这在设计、制造方面面临很多问题,同人工紫外光源,但这在设计、制造方面面临很多问题,同时还存在运行成本很高的问题,制约了其大规模的工业应时还存在运行成本很高的问题,制约了其大规模的工业应用如果能将光催化剂的光谱利用范围扩展到可见光,则用如果能将光催化剂的光谱利用范围扩展到可见光,则可使设备投资和运行成本大大降低,扩展半导体光催化的可使设备投资和运行成本大大降低,
12、扩展半导体光催化的响应光谱范围,使其在可见光区有较高的光催化活性已成响应光谱范围,使其在可见光区有较高的光催化活性已成为目前为目前TiO2光催化最具挑战性的课题光催化最具挑战性的课题 由于由于TiO2量子效率低,难以用来处理数量大、浓度高量子效率低,难以用来处理数量大、浓度高的废水,为了提高的废水,为了提高TiO2光催化活性和对光的利用率,缩短光催化活性和对光的利用率,缩短催化剂的禁带宽度使吸收光谱向可见光扩展,是提高太阳催化剂的禁带宽度使吸收光谱向可见光扩展,是提高太阳能利用率的技术关键改性后的能利用率的技术关键改性后的TiO2降低了电子一空穴在降低了电子一空穴在表面的复合机率,将可利用光谱
13、从紫外光区扩展到可见光表面的复合机率,将可利用光谱从紫外光区扩展到可见光区,体现出了越来越多的优越性区,体现出了越来越多的优越性改性后的改性后的TiOTiO2 2光催化剂有以下优点:光催化剂有以下优点:1)可有效地解决光催化剂过多依赖紫外光源的问题,使光催可有效地解决光催化剂过多依赖紫外光源的问题,使光催化剂的响应光谱范围扩大;化剂的响应光谱范围扩大;2)活性组分的适量加入可抑制电子一空穴对的复合,延长催活性组分的适量加入可抑制电子一空穴对的复合,延长催化剂的使用寿命;化剂的使用寿命;3)可扩大光催化剂的应用范围,有利于早日实现工业化生产可扩大光催化剂的应用范围,有利于早日实现工业化生产 Ti
14、OTiO2 2改性的常用方法有:改性的常用方法有:改性的常用方法有:改性的常用方法有:(1 1)金属离子掺杂)金属离子掺杂)金属离子掺杂)金属离子掺杂(2)2)贵金属表面沉积贵金属表面沉积贵金属表面沉积贵金属表面沉积(3 3)半导体复合)半导体复合)半导体复合)半导体复合(4 4)表面光敏化)表面光敏化)表面光敏化)表面光敏化(5 5)增加表面缺陷结构以及减小颗粒大小等方法)增加表面缺陷结构以及减小颗粒大小等方法)增加表面缺陷结构以及减小颗粒大小等方法)增加表面缺陷结构以及减小颗粒大小等方法l 金属离子掺杂金属离子掺杂 实实现现纳纳米米TiOTiO2 2光光催催化化活活性性提提高高的的有有效效
15、手手段段之之一一是是金金属属离离 子的掺杂。子的掺杂。金金属属离离子子掺掺杂杂是是利利用用物物理理或或化化学学方方法法,将将金金属属离离子子引引入入到到TiO2晶晶格格结结构构内内部部,从从而而在在其其晶晶格格中中引引入入新新电电荷荷、形形成成缺缺陷陷或或改改变变晶晶格格类类型型,影影响响光光生生电电子子和和空空穴穴的的运运动动状状况况、调调整整其其分分布布状状态态或或改改变变TiO2的的能能带带结结构构,最最终终导导致致TiO2 的的光光催催化活性发生改变。化活性发生改变。金属离子的掺杂方式有三种,它们分别是:金属离子的掺杂方式有三种,它们分别是:(1)金属原子取代金属原子取代TiOTiO2
16、 2晶格中的钛原子。晶格中的钛原子。(2)金属以氧化物形式堆积在金属以氧化物形式堆积在TiOTiO2 2晶粒周围。晶粒周围。(3)金属原子沉积在金属原子沉积在TiOTiO2 2的表面。的表面。掺杂用的金属一般为过渡金属、稀土金属以及贵金掺杂用的金属一般为过渡金属、稀土金属以及贵金 属。属。TiOTiO2 2经掺杂后其光催化性能、光电性都有所改变。经掺杂后其光催化性能、光电性都有所改变。l 贵金属沉积贵金属沉积 贵金属沉积是捕获激发电子的一种有效改性方法,该贵金属沉积是捕获激发电子的一种有效改性方法,该方法有助于载流子重新分布,电子从费米能级较高的半方法有助于载流子重新分布,电子从费米能级较高的
17、半导体转移到能级较低的贵金属导体转移到能级较低的贵金属,直至二者的费米能级一致,直至二者的费米能级一致,从而形成捕获激发电子的肖特基势垒,使得电子从而形成捕获激发电子的肖特基势垒,使得电子-空穴有空穴有效分离,提高半导体的光量子效率,最终提高其光催化效分离,提高半导体的光量子效率,最终提高其光催化活性。浸渍还原法和光催化还原法是目前贵金属沉积的活性。浸渍还原法和光催化还原法是目前贵金属沉积的主要方法。目前主要使用的贵金属有主要方法。目前主要使用的贵金属有Pt、Ag、Ir、Au、Ru、Pd、Rh等,其中有关等,其中有关Pt的报道最多,其次为的报道最多,其次为Pd、Ag。其中。其中Ag相对毒性较小
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 氧化 教育 课件
限制150内