绿色化学和化工市公开课一等奖百校联赛获奖课件.pptx
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1、1医药化工学院:梁华定绿色化学与化工导论绿色化学与化工导论第1页2开设本课程目标开设本课程目标环境污染、能源枯竭等问题是当前人们最为关心热门话环境污染、能源枯竭等问题是当前人们最为关心热门话题之一题之一,传统化学、化工面临着人类可连续发展要求严传统化学、化工面临着人类可连续发展要求严重体挑战,而绿色化学化工兴起和发展重体挑战,而绿色化学化工兴起和发展,既能够从根本既能够从根本上保护环境上保护环境,又能够深入促进化学工业生产发展又能够深入促进化学工业生产发展,所以化所以化学工业出路在于大力开发和应用基于绿色化学原理产学工业出路在于大力开发和应用基于绿色化学原理产生和发展起来绿色化学化工技术。生和
2、发展起来绿色化学化工技术。2020世纪化学工业为衣、食、住、行、保健和娱乐以及国防安世纪化学工业为衣、食、住、行、保健和娱乐以及国防安全提供了丰富化学物质,也带来了不一样程度环境污染全提供了丰富化学物质,也带来了不一样程度环境污染二十一世纪绿色化学进展将证实化学有能力推进经济和社会二十一世纪绿色化学进展将证实化学有能力推进经济和社会可连续发展,保障子孙后代美满幸福生活可连续发展,保障子孙后代美满幸福生活第2页3n经过本课程学习,掌握绿色化学与化工基本概念、基本原理,了经过本课程学习,掌握绿色化学与化工基本概念、基本原理,了解化学、化工生产中资源与能源合理利用及生态环境可持续性发解化学、化工生产
3、中资源与能源合理利用及生态环境可持续性发展间关系。展间关系。n达到开阔视野,拓宽知识面,便于从整体上认识化学学科,树立达到开阔视野,拓宽知识面,便于从整体上认识化学学科,树立既保护环境又推进工业生产发展新观念。既保护环境又推进工业生产发展新观念。n同时及时了解最新最热门科学技术成果研究进展以及国内外发展同时及时了解最新最热门科学技术成果研究进展以及国内外发展状况,为成为知识渊博、研究方向明确高素质人才打下基础。状况,为成为知识渊博、研究方向明确高素质人才打下基础。开设本课程目标开设本课程目标第3页4n本课程为考查课,总学时数为本课程为考查课,总学时数为34学时。学时。n自学课程:主要以自学为主
4、,辅导两次自学课程:主要以自学为主,辅导两次。目培养自学能力。目培养自学能力。n自学内容:按大纲要求,结合教材及有关参考资料自学,做好自自学内容:按大纲要求,结合教材及有关参考资料自学,做好自学笔记。学笔记。n考核形式:自学笔记考核形式:自学笔记40%,小论文或读书报告,小论文或读书报告30%,期终考查,期终考查30%。课程性质及要求课程性质及要求第4页5教材及参考书教材及参考书n1、贡长生、张龙绿色化学武汉:华中科技大学出版社,、贡长生、张龙绿色化学武汉:华中科技大学出版社,n2、李德华绿色化学化工导论北京:科学技术出版社,、李德华绿色化学化工导论北京:科学技术出版社,2005n3、闵恩渍、
5、闵恩渍.吴巍吴巍编著编著.绿色化学与化工绿色化学与化工.北京:化学工业出版社北京:化学工业出版社,20004n4、仲崇立、仲崇立.绿色化学导论绿色化学导论.北京:化学工业出版社北京:化学工业出版社,2000n5、贡长生、张克立、贡长生、张克立.绿色化学化工实用技术绿色化学化工实用技术.北京:化学工业出版社北京:化学工业出版社,2002n6、沈玉龙、魏利滨、曹文华、沈玉龙、魏利滨、曹文华.绿色化学绿色化学.北京:中国环境科学出版社北京:中国环境科学出版社,2004n7、顾国维、何澄、顾国维、何澄.绿色技术及其应用绿色技术及其应用.上海:同济大学出版社上海:同济大学出版社,1999n8、P.T.阿
6、纳斯塔斯,阿纳斯塔斯,J.C.沃纳沃纳.李朝军李朝军,王东王东.绿色化学理论与应用绿色化学理论与应用.北京:北京:科学出版社科学出版社,2002第5页6李德华李德华绿色化学化工导论绿色化学化工导论内容内容第一章第一章 绪论绪论 从环境问题产生与发展,了解绿色化学产生、发展、主要性;掌握绿色化学定义和特点。第二章第二章 绿色化学原理绿色化学原理 掌握绿色化学12条基本标准;掌握原子经济性反应及绿色化学伎俩。第三章第三章 化学工业可连续发展化学工业可连续发展 了解可连续发展与化工清洁生产关系;掌握化工可连续发展有效路径是必须采取绿色技术。第四章第四章 工业生态学原理工业生态学原理 了解工业生态学发
7、展史及几个基本概念;熟悉工业生态学三大研究方法(工业代谢、生命周期评价、区域产业生态系统建设);掌握循环经济和生态工业主要性。第6页7第五章第五章 绿色化学化工技术绿色化学化工技术 了解能源、分类及各种能源技术;了解材料分类并掌握各类新型材料特点;掌握催化技术;熟悉生物技术及分离技术(微波技术、膜技术、超声技术)。第六章第六章 绿色无机化学工艺绿色无机化学工艺 熟悉几个无机化学工业生产(磷铵生产、铬盐生产、氯碱生产等)绿色化。第七章第七章 绿色有机化学工艺绿色有机化学工艺 以乙苯脱氢制苯乙烯、环氧丙烷绿色生产工艺、醋酸生产绿色化为例熟悉几个有机化学工业生产绿色化。第八章第八章 制药工业绿色化制
8、药工业绿色化 熟悉各种制药工业(化学制药、中草药制药、生物制药)绿色化。李德华李德华绿色化学化工导论绿色化学化工导论内容内容第7页8可连续发展基本化学问题绿色化学可连续发展基本化学问题绿色化学一一、绿色化学主要性、绿色化学主要性二二、绿色化学主要特点及内容、绿色化学主要特点及内容三三、化工生产应遵照、化工生产应遵照“绿色化学绿色化学12条标准条标准”四四、化学工业可连续发展、化学工业可连续发展五五、绿色工业生态系统、绿色工业生态系统六六 、绿色化工及技术、绿色化工及技术七、绿色化学生产七、绿色化学生产第8页9一、绿色化学主要性一、绿色化学主要性从科学观点看从科学观点看化学科学基础创新化学科学基
9、础创新从环境观点看从环境观点看从源头上消除污染从源头上消除污染从经济观点看从经济观点看合理利用资源和能源,降低生产成本合理利用资源和能源,降低生产成本 符合经济和社会可连续发展要求符合经济和社会可连续发展要求可连续发展基本化学问题绿色化学可连续发展基本化学问题绿色化学 迄今为止。化学工业绝大多数工艺都是20多年前开发。近年来,因为化学工业向大气、水和土壤等排放了大量有毒、有害物质。1992年,美国化学工业用于环境保护费用为1150亿美元,清理已污染地域花去7000亿美元。1996年美国Dupont企业化学品销售总额为180亿美元。环境保护费用为10亿美元。所以从环境保护、经济和社会要求看化学工
10、业不能再负担使用和产生有毒。有害物质费用.需要大力研究与开发从源头上降低和消除污染绿色化学。第9页10各国政府推进绿色化学办法各国政府推进绿色化学办法美国美国,美国化学会出版了第一本绿色化学教科书 绿色化学化工作为应对二十一世纪挑战关键技术与基础,已成为二十一世纪世界科技研究前沿热点1995年美国副总统Gore宣告了国家环境技术战略。其目标为:至年地球日时。将废弃物降低40-50%,每套装置消耗原材料降低20一25%;宣告设置“总统绿色化学挑战奖”,1996年7月第一届颁发,设置学术奖、小企业奖、变更合成路线奖、变更溶剂/反应条件关、设计更安全化学品奖(表1-2)1990年美国颁布了污染防治条
11、例,将 污染防治定为国策在美国公布二十一世纪化学化工发展战略中,再次强调了绿色化学化工主要性。第10页11英国皇家化学会主办国际性杂志绿色化学1999年1月创刊;年设置“Jerwood Salters环境奖”德国 1991年制订“为环境而研究计划”荷兰 制订“清洁生产手册”澳大利亚也创建了绿色化学期刊;日本日本制订“二十一世纪重建绿色地球”新阳光计划,设置“为地球创新技术研究院”欧盟各国欧盟各国各国政府推进绿色化学办法各国政府推进绿色化学办法第11页12 1995年中国科学院化学部组织了绿色化学与技术推进化工生产可连续发展路径院士咨询活动 1997年国家自然科学基金委“九五”重大项目:环境友好
12、石油化工 催化化学与反应工程1997年5月,香山科学会议第72次学术研讨会:可连续发展问题对科学挑战绿色化学1998年合肥第一届国际绿色化学高级研讨 1999年北京第16次九华山科学论坛“绿色化学基本科学问题”年科技部国家重点基础研究发展规划项目立项石油炼制和基本有机化学品合成绿色化学各国政府推进绿色化学办法各国政府推进绿色化学办法中国中国制订了“科教兴国”和可连续发展策略,并于1993年世界环境和发展大会之后,编制了中国二十一世纪议程郑重申明走可连续发展道路决心。第12页13二、绿色化学主要特点及内容1、化学反应原子经济性、化学反应原子经济性无毒无害原料无毒无害原料可再生资源可再生资源环境友
13、好产品环境友好产品 回归自然回归自然废物回收利用废物回收利用无毒无害无毒无害催化剂催化剂 无毒无害无毒无害溶剂溶剂原子经济反应原子经济反应2、化学反应清洁性、化学反应清洁性3、化学工艺循环性和闭路性。、化学工艺循环性和闭路性。4、化学反应技术可连续性、化学反应技术可连续性5、化工生产可连续性、化工生产可连续性第13页141.预防(预防(prevention)(预防污染优于污染治理)(预防污染优于污染治理):预防废物产生优于废物产生后再处理或清理2.原子经济性(原子经济性(atom economy):应设计合成方法使其能把反应过程中利用全部材料尽可能多地转化到最终产物中三、化工生产应遵照三、化工
14、生产应遵照“绿色化学绿色化学1212条标准条标准”Trost在在l991年首先提出了原子经济性年首先提出了原子经济性(Atomeconomy概念概念原料分子中终究有百分之几原子转化成了产物原料分子中终究有百分之几原子转化成了产物理想原子经济反应是原料分子中原子百分之百地转变成产理想原子经济反应是原料分子中原子百分之百地转变成产物,不生副产物或废物。实现废物物,不生副产物或废物。实现废物零排放零排放(Zeroemission)。第14页15 原子经济性原子经济性 传统合成关心合传统合成关心合成效率成效率如选择性反应化学选择性(即:生成所需产物)区域选择性(即:在特定位置反应)立体选择性(即:产物
15、立体结构)等第15页16大力开发医药等精细化工产品大力开发医药等精细化工产品“原子经济原子经济”反应,反应,力争实现废物力争实现废物“零排放零排放”产物废物或副产物废物废物为零为零A B C DA B C 工业部门n每吨产品排放废物(吨每吨产品排放废物(吨/吨)吨)炼油0.1大宗化学品15精细化工520制药25100不一样工业部门生产中废物排放量制药、精细化工制药、精细化工更需开发原子经济反应更需开发原子经济反应第16页17第一步第二步第三步第四步第五步第六步布洛芬布洛芬布洛芬镇静、止痛药生产镇静、止痛药生产Boots企业企业Brown方法方法第一步第一步第二步第二步第三步第三步原子经济性原子
16、经济性 40%40%BHC企业新创造绿色方法企业新创造绿色方法原子经济性原子经济性99%(包含醋酸包含醋酸)获获1997年美国总统年美国总统“绿色化学挑战奖绿色化学挑战奖”第17页18O+C lOOOOO+C lO HOBaeyer-Villiger反应反应用于生产医药、塑料添加剂用于生产医药、塑料添加剂锡/沸石传统工艺传统工艺3-氯过苯甲酸氧化剂,原子经济性42%,产生3-氯苯甲酸废物绿色工艺绿色工艺负载锡沸石催化剂,过氧化氢氧化剂,原子经济性86%,副产物只有水第18页19烃类催化氧化原子经济性反应烃类催化氧化原子经济性反应传统工艺传统工艺氯醇法:原子经济性氯醇法:原子经济性=31%绿色工
17、艺绿色工艺钛硅分子筛催化:原子经济性钛硅分子筛催化:原子经济性=76%次氯酸次氯酸石灰石灰废渣废渣 污水污水1-氯丙醇氯丙醇2-氯丙醇氯丙醇丙烯环氧化制环氧丙烷丙烯环氧化制环氧丙烷第19页20当前针对烃类催化氧化不足,又有了新进展降低H2O2费用原位H2、O2合成H2O2,与丙烯环氧化集成新氧化剂异丙苯过氧化物 新氧化催化材料Sn/沸石有机氮络合Fe2+系催化剂含钨金属簇相转移催化剂烃类催化氧化原子经济性反应烃类催化氧化原子经济性反应第20页21替换光气制造异氰酸酯工艺伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯反应伯胺和一氧化碳进行氧化羰化 硝基苯和一氧化碳羰基化正在小试、中试,比光气法生产成本高10,需要降
18、低成本 n1984年印度博帕尔光气泄漏事件年印度博帕尔光气泄漏事件n年罗马尼亚一家工厂氰化物泄漏到多瑙河支流事件年罗马尼亚一家工厂氰化物泄漏到多瑙河支流事件造成人身伤亡、生态环境严重破坏造成人身伤亡、生态环境严重破坏 需要开发绿色技术需要开发绿色技术第21页22甲基丙烯酸甲酯生产工艺甲基丙烯酸甲酯生产工艺47%原子经济性原子经济性100%原子经济性原子经济性投资、成本低投资、成本低传统工艺传统工艺绿色工艺绿色工艺第22页233.低毒化学合成(低毒化学合成(iess hazardous chemical synthesis):只要可行,应设计合成方法使其利用和产生物质对人类健康和环境无毒性或很低
19、毒性。4.设计安全化学品设计安全化学品(designing safer chemicals):应设计化工产品使其保留功效,但降低毒性三、化工生产应遵照三、化工生产应遵照“绿色化学绿色化学1212条标准条标准”绿色化学合成路径和合成技术绿色化学合成路径和合成技术 一些合成路径和技术表达了绿色化学思想,如:电化学合成 是合成新药品和其它有机物有效伎俩无机水热合成:条件温和,污染少,可用于合成新型分子筛和其它环境友好催化剂。绿色化学化工:寻找充分利用原材料和能源在各个步骤中部净化和无污染反应路径和工艺。第23页24在环境友好产品方面。从1996年美国总统绿色化学挑战奖看,设计更安全他学品奖授予Roh
20、mHaas企业。因为其开发成功一个环境友好海洋生物防垢剂。小企业奖授予Donlar企业。因其开发了两个高效工艺以生产热聚天冬氨酸,它是一个代替丙烯酸可生物降解产品。在环境友好机动车燃料方面,伴随环境保护要求日益严格。1990年美国清洁空气法(修正案)要求,逐步惟广使用新配方汽油,减小由汽车尾气中一氧化碳以及烃类引发臭氧和光化学 烟雾等对空气污染。新配方汽油要求限制汽油蒸汽压、苯含量,还将逐步限制芳烃和烯烃含量。另外。保护大气臭氧层氟氯烃代用具已在开始使用。预防“白色污染”生物降解塑料也在使用。产品应是环境友好产品应是环境友好第24页25绿色化学品设计:功效与环境影响并重转变观念产品功效与环境影
21、响并重,设计、研制新产品时,普通要考虑下面原因:物质结构与活性关系防止采取毒性功效基团生物吸收量最小化使辅助物质最小化第25页26 Rohm&Haas企业Sea-NineTM海洋生物防垢剂Albright&Wilson企业低毒性、能快速降解THPS杀菌剂Rohm&Haas企业对一类安全高效、含有选择性杀虫效果ConfirmTM杀虫剂家族创造和应用Dow AgroSciences LLC企业创造新型天然杀虫剂产品SpinosadDow AgroSciences企业Sentricon白蚁巢穴杀灭系统 PPG企业Enviro-Prime 无铅凃层美国“总统绿色化学挑战奖”设计更安全化学品奖1996年
22、至年获奖项目第26页27工农结合工农结合,生产超清洁生物柴油生产超清洁生物柴油降低汽车尾气中SOx和颗粒物排放整个过程少排放CO2,降低温室效应本身无毒、无害,能自行分解回归自然含有一定润滑性,从而延长机动车寿命燃烧热值稍低,倾点较高,影响低温开启 柴油是另一类主要石油炼制产品。对环境友好柴油。美国要求硫含量小于0.05%,芳烃含量小于20%,同时十六烷值不低于40 为到达上述目标,一是要有性能优异深度加氢脱硫催化剂;二是要开发低压深度脱硫/芳烃饱和工艺。国外在这方面研究已经有进展。生物柴油特点生物柴油特点第27页28生物柴油制造植物油与甲醇(乙醇)酯交换制得 棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、
23、野生植物油以及海藻等化学法液碱催化固体碱催化二段催化酶催化第28页295.采取安全溶剂和助剂(采取安全溶剂和助剂(ater solvents and auxiliaries):):应尽可能防止使用辅助物质(如溶剂、分离剂),如用时应是无毒三、化工生产应遵照三、化工生产应遵照“绿色化学绿色化学1212条标准条标准”6.能量效率设计能量效率设计(design for energy efficiency)(合理利用和节约(合理利用和节约能源)能源):应考虑到能源消耗对环境和经济影响,并应尽可能少地使用能源。如有可能合成应在常温和常压下进行第29页30用无毒无害溶剂用无毒无害溶剂挥发性有机溶剂挥发性有
24、机溶剂有广泛用途有广泛用途涂料和油漆溶剂泡沫塑料发泡剂微电子器件等精密清洗服装干洗清洗剂化工生产过程中作为溶剂挥发性有机溶剂挥发性有机溶剂对环境危害对环境危害形成光化学烟雾引发和加剧各种呼吸系统疾病,增加癌症发病率造成谷物减产、橡胶硬化等,每年造成大量损失二氟二氯甲烷等破坏地球大气中臭氧层第30页31用无毒无害溶剂用无毒无害溶剂无溶剂反应无溶剂反应从理论上讲,无溶剂,则不会有溶剂毒害。然而许多反应需要溶剂参加传热或传质等,无溶剂对反应非常不利以水为溶剂以水为溶剂水对环境无害。但有些反应物不溶于水,且废弃水会对人类生活产生影响。况且,人类面临淡水供给危机,这种做法无异于雪上加霜以超临界以超临界流
25、体为溶流体为溶剂剂这是非常有前途方法,如采取超临界二氧化碳,可溶解各种反应物,并能促进许多反应发生。超临界二氧化碳含有没有毒,不可燃,价廉等优点,已得到了广泛应用第31页32采取无溶剂固相反应也是防止使用挥发性溶剂一个研究动向,如用微波来促进固、固相有机反应。用无毒无害溶剂用无毒无害溶剂研究水或近临界水作为溶剂以及有机溶剂/水相界面反应采取水作溶剂即使能防止有机溶剂,但因为其溶解度有限,限制了它应用,而且还要注意废水是否会造成污染。在有机溶剂/水相界面反应中。普通采取毒性较小溶剂(甲苯)代替原有毒性较大溶剂,如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、醋酸等。第32页33超临界二氧化碳溶剂超临界二氧化碳溶剂二
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