第六周-金属材料的耐蚀性能优秀课件.ppt
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1、金属的耐蚀性能金属的耐蚀性能1 铁碳合金铁碳合金2 高硅铸铁高硅铸铁3 低合金钢低合金钢4 不锈钢不锈钢5 有色金属及其合金有色金属及其合金1 第一节第一节 铁碳合金铁碳合金铁碳合金铁碳合金:碳钢和普通铸铁,是工业上应用最广:碳钢和普通铸铁,是工业上应用最广泛的金属材料。泛的金属材料。特点特点:产量大,价格低廉,有较好的力学性能及:产量大,价格低廉,有较好的力学性能及工艺性能;工艺性能;耐蚀性较差耐蚀性较差,可采用多种方法进行保护;,可采用多种方法进行保护;主要的结构材料,主要的结构材料,注意其强度注意其强度。普通铸铁脆。普通铸铁脆性材料,强度低。性材料,强度低。2一、合金元素对耐蚀性能的影响
2、一、合金元素对耐蚀性能的影响铸铁在大气、海水、酸、碱、盐和其他介质的作铸铁在大气、海水、酸、碱、盐和其他介质的作用下都会发生腐蚀。不同的使用条件,不同的腐用下都会发生腐蚀。不同的使用条件,不同的腐蚀环境,腐蚀过程、机理不同,腐蚀形式也不相蚀环境,腐蚀过程、机理不同,腐蚀形式也不相同。同。铁碳合金的基本组成元素为铁和碳,基本组成相铁碳合金的基本组成元素为铁和碳,基本组成相为铁素体、渗碳体及石墨。为铁素体、渗碳体及石墨。由于在铸铁中由于在铸铁中渗碳体渗碳体(阴)(阴)的电极电位高于的电极电位高于铁素体(阳)铁素体(阳),而,而石墨石墨(阴)(阴)的电极电位又比渗碳体的高,与电解质溶的电极电位又比渗
3、碳体的高,与电解质溶液接触过程微电池,促进腐蚀。液接触过程微电池,促进腐蚀。铸铁在各种环境中的耐蚀性主要由铸铁在各种环境中的耐蚀性主要由其成分和微其成分和微观组织结构决定观组织结构决定。铸铁成分中各元素对其耐蚀性。铸铁成分中各元素对其耐蚀性都有影响,都有影响,碳、硅、锰、磷、硫碳、硅、锰、磷、硫是铸铁中必然存是铸铁中必然存在的元素。在的元素。3(1)碳()碳(C)碳量愈高,其组织中石墨和渗碳体的含量就碳量愈高,其组织中石墨和渗碳体的含量就愈高。阴极面积增大,析氢反应加速。愈高。阴极面积增大,析氢反应加速。在非氧化性酸中在非氧化性酸中的腐蚀速度随含碳量增加而的腐蚀速度随含碳量增加而加快。加快。在
4、氧化性酸中在氧化性酸中,阴极组分石墨和渗碳体使合,阴极组分石墨和渗碳体使合金易转变为钝态,腐蚀速度下降。金易转变为钝态,腐蚀速度下降。在中性溶液中在中性溶液中,阴极为氧的去极化作用,含,阴极为氧的去极化作用,含碳量变化对腐蚀速度无重大影响。碳量变化对腐蚀速度无重大影响。45(2)硅元素()硅元素(Si)铸铁中通常都含有铸铁中通常都含有13的硅。的硅。当硅含量达到当硅含量达到4左左右时,可适当增加铸铁的耐蚀性。右时,可适当增加铸铁的耐蚀性。而当硅含量达到而当硅含量达到14以上以上时,铸铁的耐蚀性将显著提高。不过硅含量的增加会使得铸时,铸铁的耐蚀性将显著提高。不过硅含量的增加会使得铸铁的力学性能变
5、得很差,当硅含量大于铁的力学性能变得很差,当硅含量大于16时,铸铁就会变时,铸铁就会变得很脆、很难加工、因此,得很脆、很难加工、因此,铸铁中硅含量一般控制在铸铁中硅含量一般控制在1416内。内。硅的加入,可在铸铁表面形成致密的硅的加入,可在铸铁表面形成致密的SiO2保护膜保护膜,这层膜,这层膜具有很高的电阻率和较高的化学稳定性,阻止腐蚀介质对铸具有很高的电阻率和较高的化学稳定性,阻止腐蚀介质对铸铁的进一步腐蚀。铁的进一步腐蚀。硅的加入还可以使铸铁组织中的基体金属即阳极区域硅的加入还可以使铸铁组织中的基体金属即阳极区域产生产生钝化钝化,提高电极电位,有效地提高铸铁的抗化学腐蚀和电化,提高电极电位
6、,有效地提高铸铁的抗化学腐蚀和电化学腐蚀能力。学腐蚀能力。6其他元素(3)锰()锰(Mn)锰和硅在通常含量范围内锰和硅在通常含量范围内(Mn 0.50.8,Si 12),并不影响铸铁的耐蚀性能。,并不影响铸铁的耐蚀性能。(4)硫()硫(S)硫与铁、锰反应硫与铁、锰反应生成硫化物生成硫化物呈单独相析出,起阴极夹杂物呈单独相析出,起阴极夹杂物的作用,的作用,加速腐蚀加速腐蚀(特别在酸性溶液中)。(特别在酸性溶液中)。(5)磷()磷(P)磷(磷(0.05%0.5),并不能改变铸铁在中性介质和),并不能改变铸铁在中性介质和大气条件下的耐蚀性能,但在某些介质,如未浓缩的无机大气条件下的耐蚀性能,但在某些
7、介质,如未浓缩的无机酸溶液中,磷含量提高,促进析氢反应,导致耐蚀性下降。酸溶液中,磷含量提高,促进析氢反应,导致耐蚀性下降。7总的来讲,上述各元素在通常含量范围内总的来讲,上述各元素在通常含量范围内对铸铁耐蚀性的影响并不明显。为了改善对铸铁耐蚀性的影响并不明显。为了改善铸铁耐蚀性,通常向铸铁中加人铸铁耐蚀性,通常向铸铁中加人Ni、Cr、Si、Cu和和Al等合金元素;等合金元素;Ti(钛)、(钛)、V(钒)(钒)等元素偶尔也作为合金元素加入。等元素偶尔也作为合金元素加入。这些元索单独或联合加入对改善铸铁的耐这些元索单独或联合加入对改善铸铁的耐腐蚀性和耐热性有很大的作用。腐蚀性和耐热性有很大的作用
8、。8二、耐蚀性能二、耐蚀性能1 在中性或碱性溶液中在中性或碱性溶液中(1)在中性溶液中)在中性溶液中 钢碳合金腐蚀主要为氧去极化腐蚀。钢碳合金腐蚀主要为氧去极化腐蚀。(2)在碱性溶液中)在碱性溶液中 稀碱溶液(稀碱溶液(30%),缓释作用,因为在),缓释作用,因为在合金表面生成钝化膜。合金表面生成钝化膜。浓碱溶液(浓碱溶液(30%),钝化膜溶解,随温),钝化膜溶解,随温度上升,腐蚀加剧。度上升,腐蚀加剧。碱溶液(碱溶液(5%)+拉应力拉应力碱脆碱脆(液氨、(液氨、制碱工业)制碱工业)92 在酸中在酸中盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸、有机酸盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸、有机酸判断:判断:酸分子的酸根是否具
9、有氧化性。酸分子的酸根是否具有氧化性。非氧化性酸:阴极是氢离子的去极化作用;非氧化性酸:阴极是氢离子的去极化作用;氧化性酸:阴极是酸根的去极化作用。氧化性酸:阴极是酸根的去极化作用。10(1)盐酸)盐酸 典型非氧化性酸,铁碳合金的电极电位低于氢的典型非氧化性酸,铁碳合金的电极电位低于氢的电位,腐蚀过程是析氢反应。电位,腐蚀过程是析氢反应。腐蚀速度随酸的浓度的增高而迅速加快。腐蚀速度随酸的浓度的增高而迅速加快。同一浓度下,温度上升,腐蚀速度也直线上升。同一浓度下,温度上升,腐蚀速度也直线上升。在盐酸中,铸铁的腐蚀速度碳钢在盐酸中,铸铁的腐蚀速度碳钢 铁碳合金不能直接用作处理盐酸设备的结铁碳合金不
10、能直接用作处理盐酸设备的结构材料!构材料!11(2)硫酸)硫酸 腐蚀速度与硫酸浓度有关腐蚀速度与硫酸浓度有关。C50%,非氧化性酸,析氢反应,腐蚀速度随浓,非氧化性酸,析氢反应,腐蚀速度随浓度增大而加大,度增大而加大,47%50%腐蚀速度达到最大值;腐蚀速度达到最大值;50%C75%,腐蚀速度下降;,腐蚀速度下降;75%C80%,碳钢钝化,腐蚀速度很低;,碳钢钝化,腐蚀速度很低;100%C,过剩,过剩SO3,碳钢腐蚀速度重新增大。,碳钢腐蚀速度重新增大。碳钢在发烟硫酸中的使用浓度范围碳钢在发烟硫酸中的使用浓度范围105%。12铸铁与碳钢的耐蚀性相似,除发烟硫酸外,铸铁与碳钢的耐蚀性相似,除发烟
11、硫酸外,在在85%100%的硫酸中非常稳定。的硫酸中非常稳定。总结:总结:浓硫酸,温度较高,流速较大浓硫酸,温度较高,流速较大铸铁铸铁发烟硫酸发烟硫酸碳钢(铸铁碳钢(铸铁晶间腐蚀晶间腐蚀)60%的硫酸的硫酸铁碳合金不能使用铁碳合金不能使用温度温度65铁碳合金不能使用铁碳合金不能使用1314钝化钝化碳钢在硝酸中的钝碳钢在硝酸中的钝化随温度的升高而化随温度的升高而破坏,同时当浓度破坏,同时当浓度增加时,又会产生增加时,又会产生晶间腐蚀。晶间腐蚀。碳钢与铸铁都不宜碳钢与铸铁都不宜作为处理硝酸的结作为处理硝酸的结构材料。构材料。(3)硝酸)硝酸15(4)氢氟酸)氢氟酸低浓度(低浓度(48%50%):迅
12、速腐蚀;):迅速腐蚀;高浓度(高浓度(75%80%,65下):良好下):良好稳定性。(铁的氟化物膜)稳定性。(铁的氟化物膜)在无水氢氟酸中,碳钢耐蚀性更强,在无水氢氟酸中,碳钢耐蚀性更强,但浓度但浓度70%时,很快腐蚀。时,很快腐蚀。碳钢制作储存和运输碳钢制作储存和运输80%以上的氢氟以上的氢氟酸容器。酸容器。16(5)有机酸)有机酸 对铁碳合金腐蚀性最强的有机酸:对铁碳合金腐蚀性最强的有机酸:草酸、草酸、甲酸、乙酸和柠檬酸甲酸、乙酸和柠檬酸。(但是,与同等。(但是,与同等浓度的无机酸相比,腐蚀性要弱很多)浓度的无机酸相比,腐蚀性要弱很多)铁碳合金在有机酸中的腐蚀速度随铁碳合金在有机酸中的腐蚀
13、速度随酸中含氧量增大及温度升高而增大。酸中含氧量增大及温度升高而增大。173 盐溶液中盐溶液中 中性、酸性、碱性、氧化性盐溶液中性、酸性、碱性、氧化性盐溶液(1)中性盐溶液()中性盐溶液(NaCl)阴极:溶解氧控制的阴极:溶解氧控制的吸氧腐蚀吸氧腐蚀随浓度增加,腐蚀速度存在一个最大值,之后逐渐下随浓度增加,腐蚀速度存在一个最大值,之后逐渐下降。降。盐浓度增加,溶解氧含量下降,腐蚀速度降低;盐浓度增加,溶解氧含量下降,腐蚀速度降低;盐浓度增加,溶液导电性增加,腐蚀速度上升。盐浓度增加,溶液导电性增加,腐蚀速度上升。钢铁在高浓度的中性盐溶液中,腐蚀速度较低。钢铁在高浓度的中性盐溶液中,腐蚀速度较低
14、。18(2)酸性盐溶液)酸性盐溶液 两个阴极反应:两个阴极反应:吸氧反应和析氢反应,强烈腐蚀吸氧反应和析氢反应,强烈腐蚀。对于铵盐:对于铵盐:NH4+离子与铁形成络合物,增加腐蚀离子与铁形成络合物,增加腐蚀性;高浓度的性;高浓度的NH4NO3,由于,由于NO3-的氧化性,促进的氧化性,促进腐蚀。腐蚀。(3)碱性盐溶液()碱性盐溶液(Na3PO4,Na2SiO3)pH10时同稀碱液一样,腐蚀速度较小,因为生时同稀碱液一样,腐蚀速度较小,因为生成铁盐膜,具有保护性,成铁盐膜,具有保护性,腐蚀速度降低腐蚀速度降低。19(4)氧化性盐溶液)氧化性盐溶液 强去极剂,加速腐蚀;(强去极剂,加速腐蚀;(Fe
15、Cl3、CuCl2、HgCl2等)等)良好的钝化剂,阻止腐蚀。(良好的钝化剂,阻止腐蚀。(K2Cr2O7、NaNO2等)等)腐蚀速度腐蚀速度氧化能力氧化能力 不成正比不成正比204 在气体介质中在气体介质中 高温气体腐蚀、常温干燥气体腐蚀高温气体腐蚀、常温干燥气体腐蚀(氯碱厂的(氯碱厂的氯气,硫酸厂的氯气,硫酸厂的SO2及及SO3等,对铁碳合金腐蚀等,对铁碳合金腐蚀不强烈)、不强烈)、湿气体腐蚀湿气体腐蚀(Cl2,SO2及及SO3等,等,腐蚀强烈,腐蚀性能与酸相似)腐蚀强烈,腐蚀性能与酸相似)5 在有机溶液中在有机溶液中 无水甲醇、乙醇、苯等中,碳钢是耐蚀的;无水甲醇、乙醇、苯等中,碳钢是耐蚀
16、的;在纯的石油烃类中,碳钢是耐蚀的,在纯的石油烃类中,碳钢是耐蚀的,但是若有但是若有水的存在,会遭受腐蚀水的存在,会遭受腐蚀。21总结总结:碳钢和普通铸铁的耐蚀性虽然基本碳钢和普通铸铁的耐蚀性虽然基本相同,但相同,但又不完全一样?又不完全一样?(如在浓硫酸(如在浓硫酸中)。在自然条件下,铸铁比碳钢耐蚀中)。在自然条件下,铸铁比碳钢耐蚀性强。性强。铸铁的含碳量高,促进钝化;同时铸铁铸铁的含碳量高,促进钝化;同时铸铁在铸造时形成的铸造黑皮起一定的保护在铸造时形成的铸造黑皮起一定的保护作用;作用;铸铁有石墨化腐蚀倾向。铸铁有石墨化腐蚀倾向。22 硅是铸铁中的常规元素之一,它在普通铸铁硅是铸铁中的常规
17、元素之一,它在普通铸铁中的含量一般中的含量一般不超过不超过3%。但是,当硅含量。但是,当硅含量超过超过3%时,硅作为一种重要的合金元素,对铸铁的时,硅作为一种重要的合金元素,对铸铁的组织和性能产生重要影响。组织和性能产生重要影响。当当硅含量为硅含量为46%时,铸铁具有良好的高温时,铸铁具有良好的高温组织稳定性。同时,硅促进铸铁表面形成一种含组织稳定性。同时,硅促进铸铁表面形成一种含有硅酸铁的致密有硅酸铁的致密氧化膜氧化膜,降低铸铁在高温下的氧,降低铸铁在高温下的氧化速度。因此,这种成分范围的铸铁是成本低廉化速度。因此,这种成分范围的铸铁是成本低廉的的良好的耐热材料良好的耐热材料。由于硅含量的增
18、加会导致铸铁中铁素体量的由于硅含量的增加会导致铸铁中铁素体量的增加,因而其增加,因而其强度下降强度下降,延伸率和冲击韧性提高,延伸率和冲击韧性提高,但随着含硅量的增加,铁素体但随着含硅量的增加,铁素体逐渐脆化逐渐脆化。第二节第二节 高硅铸铁高硅铸铁23当硅含量当硅含量超过超过14%时,其耐腐蚀性提高十分显时,其耐腐蚀性提高十分显著。这种高硅铸铁是一种良好的耐腐蚀材料。但著。这种高硅铸铁是一种良好的耐腐蚀材料。但是当硅含量是当硅含量超过超过18%时,铸铁明显变脆时,铸铁明显变脆,并难以并难以加工。加工。最常用的高硅铸铁的含硅量为最常用的高硅铸铁的含硅量为1415%。高硅铸铁之所以有高的耐腐蚀性是
19、因为在适当的高硅铸铁之所以有高的耐腐蚀性是因为在适当的介质条件下,高硅铸铁的表面形成了一层致密的介质条件下,高硅铸铁的表面形成了一层致密的二氧化硅保护膜二氧化硅保护膜。当含硅量低于当含硅量低于14%时,铸铁时,铸铁的耐腐蚀性受氧化铁膜控制。当含硅量高于的耐腐蚀性受氧化铁膜控制。当含硅量高于14%时,耐腐蚀性受二氧化硅膜控制。因此高时,耐腐蚀性受二氧化硅膜控制。因此高硅耐蚀铸铁的含硅量一定要大于硅耐蚀铸铁的含硅量一定要大于14%。含硅含硅10%16%的一系列合金铸铁称为高硅铸的一系列合金铸铁称为高硅铸铁。铁。24一、性能特点一、性能特点(1)耐蚀性能)耐蚀性能 高硅铸铁之所以有高的耐腐蚀性是因为
20、在适高硅铸铁之所以有高的耐腐蚀性是因为在适当的介质条件下,高硅铸铁的表面形成了一层致当的介质条件下,高硅铸铁的表面形成了一层致密的二氧化硅保护膜。密的二氧化硅保护膜。高硅铸铁在诸如醋酸、磷酸、硝酸、硫酸、铬酸高硅铸铁在诸如醋酸、磷酸、硝酸、硫酸、铬酸及温度不高的盐酸等大多数介质中具有良好的耐及温度不高的盐酸等大多数介质中具有良好的耐腐蚀性。腐蚀性。对于能溶解对于能溶解SiO2膜的溶液或能穿透膜的溶液或能穿透SiO2膜的离膜的离子,普通高硅铸铁是不耐蚀的,因为子,普通高硅铸铁是不耐蚀的,因为SiO2与碱与碱生成可溶性的硅酸盐生成可溶性的硅酸盐,与氢氟酸生成气态的四,与氢氟酸生成气态的四氟化硅等使
21、保护膜破坏。氟化硅等使保护膜破坏。25(2)力学性能)力学性能 硬而脆,力学性能差,应避免承受冲硬而脆,力学性能差,应避免承受冲击力,不能用于制造压力容器。铸件一般击力,不能用于制造压力容器。铸件一般不能采用除磨削以外的机械加工。不能采用除磨削以外的机械加工。26二、机械加工性能的改善二、机械加工性能的改善 硅系耐蚀铸铁由于含硅量高,脆性较高,因此不能承硅系耐蚀铸铁由于含硅量高,脆性较高,因此不能承受冲击载荷。受冲击载荷。向含向含15%硅的铸铁中硅的铸铁中加入稀土镁合金加入稀土镁合金可以使石墨球化,可以使石墨球化,提高其强度,同时由于提高了组织的致密性而进一步提高提高其强度,同时由于提高了组织
22、的致密性而进一步提高其耐腐蚀性能。其耐腐蚀性能。在含硅在含硅13.5%15%的高硅铸铁中加入的高硅铸铁中加入6.5%8.5%的的铜铜可改善机械加工性能,耐蚀性与普通高硅铸铁相近,可改善机械加工性能,耐蚀性与普通高硅铸铁相近,但在硝酸中较差。但在硝酸中较差。在含硅量为在含硅量为10%11%的中硅铸铁中外加入的中硅铸铁中外加入1%2.5%的的钼钼、1.8%2.0%铜铜和和0.35%稀土金属稀土金属等。等。以上高硅铸铁不耐盐酸以上高硅铸铁不耐盐酸,可增加钼含量形成氯氧化,可增加钼含量形成氯氧化钼保护膜,不溶于盐酸,抗盐酸腐蚀性强钼保护膜,不溶于盐酸,抗盐酸腐蚀性强 抗氯铸件抗氯铸件2728三、应用三
23、、应用耐酸腐蚀性能优越,广泛用于化工防腐蚀,耐酸腐蚀性能优越,广泛用于化工防腐蚀,最典型的牌号是最典型的牌号是STSi15,主要用于制造,主要用于制造耐酸离心泵、管道、塔器、热交换器、容耐酸离心泵、管道、塔器、热交换器、容器、阀件和旋塞等。器、阀件和旋塞等。29缺点缺点:质脆,安装、维修、使用时小:质脆,安装、维修、使用时小心。安装时心。安装时不能用锤敲打不能用锤敲打;装配准确,;装配准确,避免局部应力集中现象;操作时严禁避免局部应力集中现象;操作时严禁温差剧烈,或局部受热,特别是开停温差剧烈,或局部受热,特别是开停车或清洗时升温和降温速度必须缓慢;车或清洗时升温和降温速度必须缓慢;不宜用作受
24、压设备。不宜用作受压设备。30第三节第三节 低合金钢低合金钢低合金钢:合金元素质量分数小于低合金钢:合金元素质量分数小于3%的碳钢。的碳钢。低合金钢是相对于碳钢而言的,是在碳钢的基低合金钢是相对于碳钢而言的,是在碳钢的基础上,为了改善钢的一种或几种性能,而有意础上,为了改善钢的一种或几种性能,而有意向钢中加入一种或几种合金元素。向钢中加入一种或几种合金元素。加入的合金量超过碳钢正常生产方法所具有的加入的合金量超过碳钢正常生产方法所具有的一般含量时,称这种钢为合金钢。当合金总量一般含量时,称这种钢为合金钢。当合金总量低于低于3%时称为时称为低合金钢低合金钢。合金含量在。合金含量在3-10%之间称
25、为之间称为中合金钢中合金钢;大于;大于10%的称为的称为高合金钢高合金钢。31优点:优点:(1)改善钢在不同腐蚀环境中的耐蚀性)改善钢在不同腐蚀环境中的耐蚀性耐蚀低耐蚀低合金钢;合金钢;(2)合金元素少,成本低,强度高,综合力学能)合金元素少,成本低,强度高,综合力学能力及加工工艺性能好;力及加工工艺性能好;(3)耐蚀性比碳钢优越;)耐蚀性比碳钢优越;(4)高强度值(包括高温强度值)。)高强度值(包括高温强度值)。在自然条件下(特别在大气中)有着比碳钢在自然条件下(特别在大气中)有着比碳钢强的耐蚀性能以及耐高温气体腐蚀性能。强的耐蚀性能以及耐高温气体腐蚀性能。32一、在自然条件下的耐腐蚀一、在
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