有机化学第三版答案南开大学出版社省公共课一等奖全国赛课获奖课件.pptx

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1、习题与解答习题与解答第1页、写出正丙苯各种一卤代物结构式。用系统命名法命写出正丙苯各种一卤代物结构式。用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。第2页第3页（1 1）苄基型（烯丙基型）卤代烃）苄基型（烯丙基型）卤代烃（2 2）22。卤代烃卤代烃 （3 3）1 1。卤代烃卤代烃（4 4）（）（5 5）（）（6 6）乙烯型卤代烃）乙烯型卤代烃2 2、完成以下反应式、完成以下反应式 第4页第5页(4)(5)(1)(2)(3)（6）3 3、按与、按与NaI-丙酮反应活性次序排列：丙酮反应活性次序排列：第6页4 4、按与、按与AgNO3-酒精（

2、酒精（SN 1）反应活性次序排列：）反应活性次序排列：(2)(1)(4)(3)(6)(5)第7页5.5.比较以下每对反应速度：比较以下每对反应速度：第8页第9页第10页6.6.完成以下转化：完成以下转化：第11页第12页a 种方法很好种方法很好,因路线简捷。因路线简捷。第13页第14页第15页7 7、分别写出以下反应产物生成可能过程：、分别写出以下反应产物生成可能过程：第16页第17页第18页第19页8 8、自、自1,31,3丁二烯制丁二烯制1,41,4丁二醇，有些人设计了丁二醇，有些人设计了下下 面路线，有什么错误？应怎样修改？面路线，有什么错误？应怎样修改？(1)(1)错误：碳卤键轻易被还

3、原，在错误：碳卤键轻易被还原，在H2/Pt 条条 件下化合物将被还原成正丁烷。件下化合物将被还原成正丁烷。(2)(2)修改：应先将卤代烷水解成醇，然后修改：应先将卤代烷水解成醇，然后 再还原双键。再还原双键。第20页9 9、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生脱、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生脱 卤反应也是反应消除，试写出内消旋卤反应也是反应消除，试写出内消旋2,32,3二二 溴丁烷脱卤产物。溴丁烷脱卤产物。第21页1010、芥子气（、芥子气（ClCHClCH2 2CHCH2 2SCHSCH2 2CHCH2 2ClCl）对于亲核试剂）对于亲核试剂 来说是个极活波烷基化试剂。它之所以对来说

4、是个极活波烷基化试剂。它之所以对 皮肤有糜烂作用就是因为蛋白质被烷基化。皮肤有糜烂作用就是因为蛋白质被烷基化。当它在当它在NaOHNaOH水溶液中水解时，水解速度与水溶液中水解时，水解速度与OHOH-浓度无关，但伴随浓度无关，但伴随ClCl-浓度增大而减慢。试浓度增大而减慢。试 提出一个机理加以解释。提出一个机理加以解释。+Cl-第22页芥子气水解历程为邻基参加，其水解速度取决芥子气水解历程为邻基参加，其水解速度取决于锍环形成快慢。因反应过程中有于锍环形成快慢。因反应过程中有Cl-放出。放出。故当体系中故当体系中Cl-浓度增大时对反应有抑制作用，浓度增大时对反应有抑制作用，使反应速度减慢。使反

5、应速度减慢。第23页11.11.以下两个卤代物与水作用假如按以下两个卤代物与水作用假如按SN 1 机理，机理，那么那么I速度比速度比II快，为何？快，为何？因为因为中中心碳原子上所连基团体积比较大，中中心碳原子上所连基团体积比较大，形成形成C C+后可减小分子拥挤程度，所以后可减小分子拥挤程度，所以比比轻易轻易形成形成C C+，故进行故进行SN1SN1反应时速度比反应时速度比要快。这种现要快。这种现象叫象叫“空助效应空助效应”。第24页1212、当、当(R)-CH(R)-CH3 3CHCH2 2CHCH2 2CHIDCHID在丙酮中与在丙酮中与 NaI NaI共热时，观察到：共热时，观察到：（

6、1 1）该化合物被外消旋化；）该化合物被外消旋化；（2 2）假如有过量放射性）假如有过量放射性*I I-存在，则外消旋化速度是放射存在，则外消旋化速度是放射 性性*I I-结合到化合物中去速度两倍，试解释。结合到化合物中去速度两倍，试解释。反应为可逆反应，在反应中经过反应为可逆反应，在反应中经过I-交（交（R）构型化合物转）构型化合物转化成（化成（S）构型，）构型，转化后（转化后（S）构型产物又可经过）构型产物又可经过I-交换转化成交换转化成（R）构型。反应到达平衡时，两种构型化合物各占）构型。反应到达平衡时，两种构型化合物各占50故体故体系发生消旋化。系发生消旋化。50%50%第25页 每当

7、有一个放射性碘离子（每当有一个放射性碘离子（I-*）发生交换，就）发生交换，就会有一个会有一个R构型分子转化成构型分子转化成S构型。转化成构型。转化成S构型分构型分子就会与未转化子就会与未转化R构型分子形成外消旋体，当有构型分子形成外消旋体，当有50分子发生同位素交换后整个体系旋光性就完全消分子发生同位素交换后整个体系旋光性就完全消失，故外消旋化速度是同位素交换速度两倍。失，故外消旋化速度是同位素交换速度两倍。第26页1313、通常一级卤代烃、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应活性很溶剂分解反应活性很 低，但低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中能够观察到速在乙醇中能够观察到速 度很快度很快S

8、N 1反应，试解释：反应，试解释：产生产生P-P了重合，了重合，O原子中孤对电子原子中孤对电子能够向能够向C+转移，利于生成稳定转移，利于生成稳定C+所以利于发生所以利于发生 SN 1过程。过程。第27页14、怎样用构象分析来说明氯丁烷脱氯化氢、怎样用构象分析来说明氯丁烷脱氯化氢 后生成反式和顺式丁烯百分比为后生成反式和顺式丁烯百分比为61。第28页1515、解释以下立体化学结果：、解释以下立体化学结果：溶剂极性强有利于溶剂极性强有利于S SN N1,1,极性弱有利于极性弱有利于S SN N2.2.极性极性:H:H2 2O OCHCH3 3OH.OH.故在水中主要进行故在水中主要进行S SN

9、N1 1体系大部分体系大部分发生外消旋化发生外消旋化,在甲醇中进行在甲醇中进行S SN N2 2反应倾向增大反应倾向增大,构型转化百分比提升构型转化百分比提升.第29页1616、-溴、溴、-氯和氯和-碘碘-甲基丁烷以不一样速度甲基丁烷以不一样速度与甲醇反应，但其产物都为与甲醇反应，但其产物都为-甲氧基甲氧基-甲基丁甲基丁烷，烷，-甲基甲基-丁烯和丁烯和-甲基甲基-丁烯相同比丁烯相同比例混合物。试解释之。：例混合物。试解释之。：它们首先以不一样速度形成相同碳正离子，然后进它们首先以不一样速度形成相同碳正离子，然后进行了相同反应。行了相同反应。第30页1717、-氯氯-丁烯和乙氧基离子在乙醇中反应

10、丁烯和乙氧基离子在乙醇中反应速度取决于速度取决于RClRCl和和-OCOC2 2H H5 5 产物为产物为-乙氧乙氧基基-丁烯；而丁烯；而-氯氯-丁烯和乙醇反应丁烯和乙醇反应时，不但产生时，不但产生-乙氧基乙氧基-丁烯，还产生丁烯，还产生-乙氧基乙氧基-丁烯。怎样说明这些结果？丁烯。怎样说明这些结果？第31页第32页1818、异丙基溴脱溴化氢需要在异丙基溴脱溴化氢需要在KOH醇溶液中回流醇溶液中回流几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之：丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之：醇是质子性溶剂，在醇中醇是质子性溶剂，在醇中-OH

11、OH被强烈地溶剂化，降低了其反应被强烈地溶剂化，降低了其反应活性所以反应须在较强烈条件下长时间进行。二甲基亚砜是非质活性所以反应须在较强烈条件下长时间进行。二甲基亚砜是非质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔丁子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔丁氧基负离子是以氧基负离子是以“裸露裸露”自由离子形式存在，反应活性大，故在自由离子形式存在，反应活性大，故在和缓条件下就能很快完成反应。和缓条件下就能很快完成反应。溶剂化后溶剂化后-OH反反应活性大大降低应活性大大降低.第33页 在非质子溶剂中在非质子溶剂中,分子正电性部分被掩分子正电性部分被掩蔽起来不能对负离子产

12、生溶剂化作用蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用,负负离子是裸露因而反应活性大离子是裸露因而反应活性大.第34页1919、有一化合物分子式为、有一化合物分子式为C8H10，在铁存在下与，在铁存在下与mol溴作用，只生成一个化合物溴作用，只生成一个化合物A，A在光照下与在光照下与mol氯作用，生成两种产物氯作用，生成两种产物B和和C，试推断，试推断A、B、C结结构：构：第35页2020、化合物、化合物M分子式为分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液和硝酸银醇精溶液反应很快出现白色沉淀。反应很快出现白色沉淀。M在在NaOH水溶液作用下水溶液作用下只好到一个水解产物只好到一个水解产物N，M与与KI（

13、丙酮）反应比氯（丙酮）反应比氯代环己烷快。试写出代环己烷快。试写出M,N可能结构。可能结构。第36页2121、当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，当硫酸根与氢离子作用时，氢离子连在氧上，但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什但与碘化甲烷反应则生成甲磺酸离子，为什么？么？氢离子结合在氧上是因为氧负离子碱性强氢离子结合在氧上是因为氧负离子碱性强于硫原子，于硫原子，与碘甲烷反应生成甲磺酸离子与碘甲烷反应生成甲磺酸离子是因是因为硫亲核性强于氧负离子。为硫亲核性强于氧负离子。第37页亚硝酸根亚硝酸根(NO(NO2 2-)与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）与碘化甲烷作用可得两种产物（是什么）试解释。试解释。（1 1）结合在氧上是因为碱性强，生成甲磺酸离子是因为亲核）结合在氧上是因为碱性强，生成甲磺酸离子是因为亲核性强性强 （2 2）a a亚硝酸甲酯亚硝酸甲酯 发生亲核取代，发生亲核取代，b b硝基甲烷硝基甲烷 发生亲核取代发生亲核取代第38页