锂离子电池生产工艺模板.doc
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1、锂离子电池原理及工艺步骤一、 原理1.0 正极结构LiCoO2(钴酸锂)+导电剂+粘合剂(PVDF)+集流体(铝箔) 正极2.0 负极结构石墨+导电剂+增稠剂(CMC)+粘结剂(SBR)+ 集流体(铜箔) 负极3.0工作原理3.1 充电过程:一个电源给电池充电,此时正极上电子e从经过外部电路跑到负极上,正锂离子Li+从正极“跳进”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲小洞,“游泳”抵达负极,和早就跑过来电子结合在一起。正极上发生反应为LiCoO2=充电=Li1-xCoO2+Xli+Xe(电子)负极上发生反应为6C+XLi+Xe=LixC63.2 电池放电过程 放电有恒流放电和恒阻放电,恒流放电其实是
2、在外电路加一个能够随电压改变而改变可变电阻,恒阻放电实质全部是在电池正负极加一个电阻让电子经过。由此可知,只要负极上电子不能从负极跑到正极,电池就不会放电。电子和Li+全部是同时行动,方向相同但路不一样,放电时,电子从负极经过电子导体跑到正极,锂离子Li+从负极“跳进”电解液里,“爬过”隔膜上弯弯曲曲小洞,“游泳”抵达正极,和早就跑过来电子结合在一起。 二 工艺步骤1.正负极配方1.1正极配方(LiCoO2(钴酸锂)+导电剂(乙炔黑)+粘合剂(PVDF)+集流体(铝箔) 正极)LiCoO2(10m):93.5%其它:6.5%如Super-P:4.0%PVDF761:2.5%NMP(增加粘结性)
3、:固体物质重量比约为810:1496a)正极黏度控制6000cps(温度25转子3);b)NMP重量须合适调整,达成黏度要求为宜;c)尤其注意温度湿度对黏度影响l 钴酸锂:正极活性物质,锂离子源,为电池提升锂源。 钴酸锂:非极性物质,不规则形状,粒径D50通常为6-8 m,含水量0.2%,通常为碱性,PH值为10-11左右。 锰酸锂:非极性物质,不规则形状,粒径D50通常为5-7 m,含水量0.2%,通常为弱碱性,PH值为8左右。l 导电剂:提升正极片导电性,赔偿正极活性物质电子导电性。提升正极片电解液吸液量,增加反应界面,降低极化。 非极性物质,葡萄链状物,含水量3-6%,吸油值300,粒径
4、通常为 2-5 m;关键有一般碳黑、超导碳黑、石墨乳等,在大批量应用时通常选择超导碳黑和石墨乳复配;通常为中性。 l PVDF粘合剂:将钴酸锂、导电剂和铝箔或铝网粘合在一起。 非极性物质,链状物,分子量从300,000到3,000,000不等;吸水后分子量下降,粘性变差。l NMP:弱极性液体,用来溶解/溶胀PVDF,同时用来稀释浆料。l 正极引线:由铝箔或铝带制成。1.2负极配方(石墨+导电剂(乙炔黑)+增稠剂(CMC)+粘结剂(SBR)+ 集流体(铜箔) 负极)负极材料:94.5%Super-P:1.0%SBR:2.25%CMC:2.25%水:固体物质重量比为1600:1417.5a) 负
5、极黏度控制5000-6000cps(温度25转子3)b) 水重量需要合适调整,达成黏度要求为宜;c) 尤其注意温度湿度对黏度影响2.正负极混料 石墨:负极活性物质,组成负极反应关键物质;关键分为天然石墨和人造 石墨两大类。 非极性物质,易被非极性物质污染,易在非极性物质中分散;不易吸水,也不易在水中分散。被污染石墨,在水中分散后,轻易重新团聚。通常粒径D50为20m左右。颗粒形状多样且多不规则,关键有球形、片状、纤维状等。 导电剂:提升负极片导电性,赔偿负极活性物质电子导电性。提升反应深度及利用率。预防枝晶产生。利用导电材料吸液能力,提升反应界面,降低极化。(可依据石墨粒度分布选择加或不加)。
6、 添加剂:降低不可逆反应,提升粘附力,提升浆料黏度,预防浆料沉淀。增稠剂/防沉淀剂(CMC):高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。异丙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液极性,提升石墨和粘合剂溶液相容性;含有强烈消泡作用;易催化粘合剂网状交链,提升粘结强度。乙醇:弱极性物质,加入后可减小粘合剂溶液极性,提升石墨和粘合剂溶液相容性;含有强烈消泡作用;易催化粘合剂线性交链,提升粘结强度(异丙醇和乙醇作用从本质上讲是一样,大批量生产时可考虑成本原因然后选择添加哪种)。水性粘合剂(SBR):将石墨、导电剂、添加剂和铜箔或铜网粘合在一起。小分子线性链状乳液,极易溶于水和极性溶剂。增稠剂/防沉淀剂(CMC
7、):高分子化合物,易溶于水和极性溶剂。 负极引线:由铜箔或镍带制成。去离子水(或蒸馏水):稀释剂,酌量添加,改变浆料流动性。2.1正极混料l 原料掺和:(1) 粘合剂溶解(按标准浓度)及热处理。(2) 钴酸锂和导电剂球磨:使粉料初步混合,钴酸锂和导电剂粘合在一起,提升团聚作用和导电性。配成浆料后不会单独分布于粘合剂中,球磨时间通常为2小时左右;为避免混入杂质,通常使用玛瑙球作为球磨介子。l 干粉分散、浸湿:(1) 原理:固体粉末放置在空气中,伴随时间推移,将会吸附部分空气在固体表面上,液体粘合剂加入后,液体和气体开始争夺固体表面;假如固体和气体吸附力比和液体吸附力强,液体不能浸湿固体;假如固体
8、和液体吸附力比和气体吸附力强,液体能够浸湿固体,将气体挤出。当润湿角90度,固体浸湿。当润湿角90度,固体不浸湿。正极材料中全部组员全部能被粘合剂溶液浸湿,所以正极粉料分散相对轻易。(2) 分散方法对分散影响:A、 静置法(时间长,效果差,但不损伤材料原有结构);B、 搅拌法;自转或自转加公转(时间短,效果佳,但有可能损伤部分 材料本身结构)。1、搅拌桨对分散速度影响。搅拌桨大致包含蛇形、蝶形、球形、桨形、齿轮形等。通常蛇形、蝶形、桨型搅拌桨用来对付分散难度大材料或配料初始阶段;球形、齿轮形用于分散难度较低状态,效果佳。2、搅拌速度对分散速度影响。通常说来搅拌速度越高,分散速度越快,但对材料本
9、身结构和对设备损伤就越大。3、浓度对分散速度影响。通常情况下浆料浓度越小,分散速度越快,但太稀将造成材料浪费和浆料沉淀加重。4、浓度对粘结强度影响。浓度越大,柔制强度越大,粘接强度越大;浓度越低,粘接强度越小。5、真空度对分散速度影响。高真空度有利于材料缝隙和表面气体排出,降低液体吸附难度;材料在完全失重或重力减小情况下分散均匀难度将大大降低。6、温度对分散速度影响。适宜温度下,浆料流动性好、易分散。太热浆料轻易结皮,太冷浆料流动性将大打折扣。l 稀释。将浆料调整为适宜浓度,便于涂布。2.1.1原料预处理(1) 钴酸锂:脱水。通常见120 oC常压烘烤2小时左右。(2) 导电剂:脱水。通常见2
10、00 oC常压烘烤2小时左右。(3) 粘合剂:脱水。通常见120-140 oC常压烘烤2小时左右,烘烤温度视分子量大小决定。(4) NMP:脱水。使用干燥分子筛脱水或采取特殊取料设施,直接使用。2.1.2物料球磨a)将LiCoO2 Super-P倒入料桶,同时加入磨球(干料:磨球=1:1),在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上;b)4小时结束,过筛分离出球磨;2.1.3操作步骤a) 将NMP倒入动力混合机(100L)至80,称取PVDF加入其中,开机;参数设置:转速252转/分,搅拌115-125分钟;b) 接通冷却系统,将已经磨号正极干料平均分四次加入,每次间隔28-32分钟,第三次
11、加料视材料需要添加NMP,第四次加料后加入NMP;动力混合机参数设置:转速为202转/分c) 第四次加料302分钟后进行高速搅拌,时间为48010分钟;动力混合机参数设置:公转为302转/分,自转为252转/分;d) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09Mpa,搅拌302分钟;动力混合机参数设置:公转为102分钟,自转为82转/分e) 取250-300毫升浆料,使用黏度计测量黏度;测试条件:转子号5,转速12或30rpm,温度范围25;f) 将正极料从动力混合机中取出进行胶体磨、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,和拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。2.1.4注意事项a)
12、完成,清理机器设备及工作环境;b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。2.2负极混料2.2.1原料预处理:(1) 石墨:A、混合,使原料均匀化,提升一致性。B、300400常压烘烤,除去表面油性物质,提升和水性粘合剂相容能力,修圆石墨表面棱角(有些材料为保持表面特征,不许可烘烤,不然效能降低)。(2) 水性粘合剂:合适稀释,提升分散能力。 掺和、浸湿和分散:(1) 石墨和粘合剂溶液极性不一样,不易分散。(2) 可先用醇水溶液将石墨初步润湿,再和粘合剂溶液混合。(3) 应合适降低搅拌浓度,提升分散性。(4) 分散过程为降低极性物和非极性物距离,提升势能或表面能,所以为吸热反应,搅拌时总体温度
13、有所下降。如条件许可应该合适升高搅拌温度,使吸热变得轻易,同时提升流动性,降低分散难度。(5) 搅拌过程如加入真空脱气过程,排除气体,促进固-液吸附,效果更佳。(6) 分散原理、分散方法同正极配料中相关内容 稀释:将浆料调整为适宜浓度,便于涂布。2.2.2物料球磨a)将负极和Super-P倒入料桶同时加入球磨(干料:磨球=1:1.2)在滚瓶及上进行球磨,转速控制在60rmp以上;b)4小时结束,过筛分离出球磨;2.2.3操作步骤a) 纯净水加热至至80倒入动力混合机(2L)b)加CMC,搅拌602分钟;动力混合机参数设置:公转为252分钟,自转为152转/分;c) 加入SBR和去离子水,搅拌6
14、02分钟;动力混合机参数设置:公转为302分钟,自转为202转/分;d) 负极干料分四次平均次序加入,加料同时加入纯净水,每次间隔28-32分钟;动力混合机参数设置:公转为202转/分,自转为152转/分;e) 第四次加料302分钟后进行高速搅拌,时间为48010分钟;动力混合机参数设置:公转为302转/分,自转为252转/分;f) 真空混合:将动力混合机接上真空,保持真空度为-0.09到0.10Mpa,搅拌302分钟;动力混合机参数设置:公转为102分钟,自转为82转/分g) 取500毫升浆料,使用黏度计测量黏度;测试条件:转子号5,转速30rpm,温度范围25;h) 将负极料从动力混合机中
15、取出进行磨料、过筛,同时在不锈钢盆上贴上标识,和拉浆设备操作员交接后可流入拉浆作业工序。2.2.4注意事项a) 完成,清理机器设备及工作环境;b) 操作机器时,需注意安全,避免砸伤头部。 配料注意事项:1、 预防混入其它杂质;2、 预防浆料飞溅;3、 浆料浓度(固含量)应从高往低逐步调整,以免增加麻烦;4、 在搅拌间歇过程中要注意刮边和刮底,确保分散均匀;5、 浆料不宜长时间搁置,以免沉淀或均匀性降低;6、 需烘烤物料必需密封冷却以后方能够加入,以免组分材料性质改变;7、 搅拌时间长短以设备性能、材料加入量为主;搅拌桨使用以浆料分散难度进行更换,无法更换可将转速由慢到快进行调整,以免损伤设备;
16、8、 出料前对浆料进行过筛,除去大颗粒以防涂布时造成断带;9、 对配料人员要加强培训,确保其掌握专业知识,以免酿成大祸;10、 配料关键在于分散均匀,掌握该中心,其它方法可自行调整。3.电池制作3.1 极片尺寸3.2 拉浆工艺a) 集流体尺寸正极(铝箔),间歇涂布负极(铜箔),间歇涂布b) 拉浆重量要求电极 第一面双面 重量(g) 面密度(mg/cm2) 重量(g) 面密度(mg/cm2)3.3 裁片a) 正极拉浆后进行以下工序:裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接b) 负极拉浆后进行以下工序:裁大片 裁小片 称片(配片) 烘烤 轧片 极耳焊接3.4轧片要求电极压片后厚度(mm)
17、压片后长度(mm)正极0.125-0.145362-365负极0.125-0.145400-4033.5配片方案序号正极重量(克)负极重量(克)备注15.49-6.012.83-2.86正极能够和重1-2个档次负极进行配片26.02-6.092.87-2.9036.10-6.172.91-2.9446.18-6.252.95-2.9856.26-6.332.99-3.0166.34-6.413.02-3.053.6极片烘烤电极温度时间(小时)真空度正极12056-10-0.09Mpa负极11056-10-0.09Mpa备注:真空系统真空度为-0.095-0.10Mpa 保护气为高纯氮气,气体气
18、压大于0.5Mpa3.7极耳制作正极极耳 上盖组合 超声波焊接铝条边缘和极片边缘平齐负极 镍条直接用点焊机点焊,要求点焊数为8个点镍条右侧和负极片右侧对齐,镍条末端和极片边缘平齐3.8隔膜尺寸3.9卷针宽度3.10压芯电池卷绕后,先在电芯底部贴上24mm通明胶带,再用压平机冷压2次;3.11电芯入壳前要求胶纸 镍条。3.12装壳3.13负极极耳焊接负极镍条和钢壳用点焊机焊接,要确保焊接强度,严禁虚焊3.14激光焊接仔细上号夹具,电池壳和上盖配合良好后才能进行焊接,注意避免出现焊偏3.15电池真空烘烤温度时间真空度80516-22小时-0.05Mpa备注:a) 真空系统真空度为-0.0950.1
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