年产5万吨聚醋酸乙烯酯生产基本工艺设计.doc
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1、xxxx届学生毕业设计(论文)材料(四) 学 生 毕 业 设 计(论 文)课题名称年产5万吨聚醋酸乙烯酯生产工艺设计姓 名XXX学 号1008103-14学 院化学与环境工程学院专 业化学工程指引教师XXX 讲师06月02日XXXX大学本科毕业设计诚信声明本人郑重声明:所呈交本科毕业设计,是本人在指引教师指引下,独立进行研究工作所获得成果,成果不存在知识产权争议,除文中已经注明引用内容外,本设计不含任何其她个人或集体已经刊登或撰写过作品成果。对本文研究做出重要贡献个人和集体均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明法律成果由本人承担。 本科毕业设计作者签名: 二零一四年六月二日目录摘 要1
2、核心词1Abstract.1Key words11. 概述21.1 产品概述21.1.1 聚醋酸乙烯酯概述21.1.2 醋酸乙烯概述21.2 国内外聚醋酸乙烯酯生产现状与分析31.2.1 国外聚醋酸乙烯酯生产现状与分析31.2.2 国内聚醋酸乙烯酯生产现状分析31.3 国内外醋酸乙烯酯生产技术及研究状况41.3.1 醋酸乙烯生产工艺概述41.3.2 聚醋酸乙烯生产工艺概述71.4 本人看法81.4.1 乙炔气相法和乙烯气相法比较81.4.2 乙炔气相法Wacker流程和Borden流程比较81.4.3 乳液聚合法和其她聚合法比较91.5 生产所需原料92. 聚醋酸乙烯酯生产工艺92.1 聚醋酸
3、乙烯酯生产反映原理92.1.1 醋酸乙烯合成反映原理92.1.2 醋酸乙烯聚合反映原理112.2 聚醋酸乙烯酯生产工艺流程简述112.2.1 醋酸乙烯酯生产工艺流程简述112.2.2 醋酸乙烯酯生产工艺流程简图122.2.3 聚醋酸乙烯酯生产工艺流程简述122.2.4聚醋酸乙烯酯生产工艺流程简图133. 聚醋酸乙烯酯工艺计算133.1 物料衡算133.1.1 基本数据133.1.2 乙炔工序物料衡算143.1.3 反映工序物料衡算153.1.4 分离工序物料衡算173.1.5 精馏工序物料衡算173.1.6 聚合工序物料衡算183.2 热量衡算223.2.1 基本数据223.2.2 反映系统热
4、量衡算233.2.3 醋酸蒸发器和预热器热量衡算263.2.4 冷凝器热量衡算273.2.5 精馏系统热量衡算283.2.6 聚合工序热量衡算284. 重要设备工艺设计和选型294.1 固定床反映器294.1.1 体积计算294.1.2 尺寸设计304.1.3 传热面积计算304.1.4 反映器技术参数314.2 醋酸乙烯精馏塔324.2.1 基本数据324.2.2 塔体工艺设计354.3 板式分离塔364.3.1 设计参数选取364.3.2 溢流堰型式和高度选取374.3.3 降液管和受液盘构造和关于尺寸选取374.3.4 孔径和开孔率选取374.4 乙炔发生器374.4.1 乙炔发生器参数
5、384.4.2 乙炔发生器构造384.5 醋酸蒸发器384.6 分离塔冷凝器394.6.1 换热面积计算394.6.2 换热器基本尺寸拟定394.6.3 壳体壁厚394.6.4 封头壁厚404.7 泵选型404.8 聚合釜及各设备选型404.9 重要设备一览表415. 工厂厂区设计435.1 平面设计概述435.1.1 平面布局方案435.1.2 生产辅助区435.1.3 布局规定435.1.4 供水、供电、供气435.2 工厂车间设计445.2.1 概述445.2.2 满足工艺流程及规定445.2.3 满足环保和安全生产规定445.3 工厂组织与劳动定员445.3.1 职务概述445.3.2
6、 生产班次455.3.3 劳动定员455.4 经济评价466. 环保466.1 执行环境质量原则及排放原则466.2 废气解决方案476.3 废水解决方案476.4 废渣解决方案476.5 噪声解决方案476.6 绿化477. 消防487.1 消防设施487.2 消防办法48参照文献49道谢50年产5万吨聚醋酸乙烯酯生产工艺设计XXX(XXXX大学化学工程专业xxxx届学生)摘 要:本文针对年产5万吨聚醋酸乙烯酯生产任务,进行整个生产流程设计。本设计采用乙炔气相法和乳液聚合法合成工艺。设计重要内容有工艺设计和非工艺设计两某些。工艺某些重要涉及生产办法选取、工艺条件拟定、物料衡算、热量衡算、设备
7、尺寸计算和选取。非工艺某些重要简介了三废解决、岗位定员、投资成本估算等。核心词:聚醋酸乙烯酯;乳液聚合;工艺设计The Production Process Design of 50000 Tons Polyvinyl Acetate per YearX xx(xxxx year Student of Chemical Engineering Major,XXXX University)Abstract:In this paper,according to annual output of 50000 tons of polyvinyl acetate production task carr
8、ied out the design of the entire production process. This design uses synthesis process of the method of acetylene gas phase andemulsion polymerization. The main content of the design include two parts that is the technological design and the non-technological design. The technological design are pa
9、rtial mainly include the production method choice,the craft condition determination,Material balance,Heat balance,calculation and selection of equipment. The non-technological design partial mainly introduced the three wastes treatment,manning and investment cost estimation.Key words:Polyvinyl aceta
10、te;Emulsion polymerization;Process design 1. 概述1.1 产品概述1.1.1 聚醋酸乙烯酯概述 聚乙酸乙烯酯树脂是固体,无色透明;易溶于甲醇、酮类、酯类、芳烃、氯代烃,不溶于无水乙醇、高档醇、烷烃、环己烷、水等。在阳光下稳定,在125如下稳定,150颜色变深,225分解,放出乙酸,生成棕色树脂状不溶物。在工业上聚乙酸乙烯酯树脂重要以乳液形式使用,为白色乳状液,略有残存乙酸乙烯酯气味,其固体含量为3060,多数为50,直径为0.210微米,粘度范畴很广,pH为46。它长处有:粘合力强,稳定性好,抗老化性好,不污染,使用以便,价格低廉等1。重要用作木材、
11、纸、纤维、皮革等方面胶粘剂(俗称乳胶、白胶),其中以木材方面用得最多、最普遍;由于其稳定性好、容易施工和没有臭味,大量用作内外墙涂料。作为水泥添加剂,可用于室内地板、战舰甲板等;也用于抹墙壁、防水、修补公路路面等方面。在织物加工方面重要用于硬挺加工、印染、植绒粘合等。不适当用于聚乙烯、聚丙烯等制品粘合。由于聚乙酸乙烯酯耐水、耐热、耐碱性等稍差,可用共聚法改性。其中,以与丙烯酸酯类共聚物产量最大,用途最广。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液合用范畴广泛,性能优良,价格低廉,许多工业国都已大量生产,增长不久。聚乙酸乙烯酯溶液或固体树脂,工业上也有使用,用溶液聚合、悬浮聚合或本体聚合制得,重要用作胶粘剂,聚
12、乙烯醇和聚乙烯醇缩醛原料、口香糖基料等2。1.1.2 醋酸乙烯概述乙酸乙烯酯为无色液体,具备甜醚味;微溶于水,溶于醇、丙酮、苯、氯仿。乙酸乙烯酯易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反映。极易受热、光或微量过氧化物作用而聚合,具有抑制剂商品与过氧化物接触也能剧烈聚合。其蒸汽比空气重,能在较低处扩散到相称远地方,遇明火会引着回燃。醋酸乙烯是一种重要有机化工中间体,重要原料为工业冰醋酸和电石,是世界产量最大50种化工原料之一。广泛应用于纤维、粘接剂、涂料、乳化剂、纺织品上浆及整顿剂、制鞋、薄膜、安全玻璃、水溶性膜、土壤改良剂等方面;还用于建筑、机械、汽
13、车、造纸、包装、纺织、印染、卷烟、家具、印刷等行业。重要用于生产聚乙烯醇树脂和合成纤维。其单体能共聚可生产各种用途粘合剂;还能与氯乙烯、丙烯腈、丁烯酸、丙烯酸、乙烯单体能共聚接枝、嵌段等制成不同性能高分子合成材料。随着科学技术进步,新应用领域还在不断拓展。1.2 国内外聚醋酸乙烯酯生产现状与分析1.2.1 国外聚醋酸乙烯酯生产现状与分析 在20世纪30年代,国外就开始聚醋酸乙烯酯工业化生产,但产量始终较小。20世纪70年代后来,由于聚醋酸乙烯酯下游产品大量开发与应用,聚醋酸乙烯酯生产能力与产量迅速增长。 20世纪80年代,国外年产量约为5万吨/年,生产厂重要集中在欧美及日本等工业发达国家和地区
14、,重要生产厂有:美国虎克电化学公司、Heyden化学公司、孟山都化学公司;德国赫司特公司、拜耳公司;日本庵原化学工业公司、扶桑化学公司、保士谷化学公司等。20世纪90年代后来,由于环保压力不断增长,西方发达国家和地区对有机氯产品发展持谨慎态度,转而向发展中华人民共和国家谋求许多下游产品,因而聚醋酸乙烯酯生产能力没有继续扩大,反而有所减少,导致全球聚醋酸乙烯酯供求日趋紧张。特别是中华人民共和国近年来聚醋酸乙烯酯需求呈迅速增长之势3。1.2.2 国内聚醋酸乙烯酯生产现状分析聚醋酸乙烯酯(PVAc)乳液是当前使用量最大,使用历史最悠久合成乳液。早在19和1927年,Hofman和Dismore先后刊
15、登了关于PVAc乳液聚合专利。1930年由IG公司实现工业化。在此之后,Stark.Frendeberg提出采用聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行PVAc乳液聚合办法,从而大大拓宽了PVAc乳液应用领域,并迅速发展。将PVAc乳液作为胶粘剂使用是美国在1945年为弥补动物胶局限性而发展起来,重要应用于木制品加工方面。在国内,PVAc乳液也是先作为动物胶代用品用于木器家具制造。1995年全球胶粘剂总消费量为728万吨,其中水基胶消费量为327.6万吨,PVAc乳液约为250万吨,占水基胶76.3%左右。当前,国际上浮现了一批年产数万吨PVAc乳液生产商,如美国联合碳化物、空气物产、国民淀粉、古德里
16、奇等公司,西德赫斯特公司,英国乙烯基产品公司,法国罗纳普朗克公司,意大利埃尼和蒙埃公司,日本大日本油墨和中央理化公司等。国内自20世纪50年代末期开始PVAc乳液聚合研究工作。在1961年,天津市化工研究所实验厂(既有机化工实验厂前身)建成PVAc乳液生产装置。到了20世纪70年代,随着国内十几种大维纶厂相继建成投产,合成PVAc乳液原料有了保证,市场迅速拓宽,至1980年PVAc乳液生产厂家发展到20个以上,总产量近1万吨。到了1986年,国内PVAc乳液总产量大概为4万吨。进入20世纪90年代,国内PVAc乳液生产有了突飞猛进发展,1993年产量达到约11万吨,1996年高达21.5万吨,
17、1999年更是突破了30.8万吨。国内PVAc乳液工业生产水平与国外相比还比较落后。重要体当前如下几种方面:一方面是国内PVAc乳液工业生产规模较小,万吨级厂家较少,除了北京有机化工厂(2.0万t/a),上海石油化工股份有限公司(2.0万t/a),贵州有机化工厂(1.5万t/a)之外,别的大多数是小公司;另一方面是国内PVAc乳液产品品种较少,绝大多数是通用型乳液;再则由于缺少技术力量和手段,导致了国内PVAc乳液产品质量较差,应用范畴较窄和较低水平重复局面。近年来国内某些公司通过合资手段,引进国外先进PVAc乳液生产工艺和设备;同步,某些高校和科研院所在乳液聚合及PVAc乳液聚合聚合机理、成
18、核机理以及技术开发方面做了诸多研究工作4。1.3 国内外醋酸乙烯酯生产技术及研究状况1.3.1 醋酸乙烯生产工艺概述(1) 乙炔液相法Shawinigan公司在F.Klatte研究基本上发展起来最早生产办法,液相法选取性低、副产品多,当前该法已被裁减。乙炔液相法工艺反映过程大体如下:在搅拌槽型反映器或鼓泡塔型反映器内加入一定量醋酸,在常压、30-70条件持续送入乙炔,乙炔以鼓泡形式通过反映液层。反映所使用催化剂为硫酸汞或磷酸汞,浓度控制在2.5%左右。随着醋酸乙烯生产规模扩大,乙炔液相法逐渐被乙炔气相法取代。(2) 电石乙炔气相法Wacker技术1928年,德国Wacher公司一方面实现了电石
19、乙炔气相法工业化生产,并采用固定床反映工艺。1956年,日本可乐丽公司成功开发出流化床催化工艺之后,乙炔气相法生产技术日臻完善。催化剂随着操作时间而老化,反映温度也由此而逐渐升高,故每3个月需要更换一次催化剂。以醋酸计单程转化率为80,以乙炔和醋酸计醋酸乙烯选取性分别为97与95。(3) 天然气乙炔气相法Borden技术 以天然气乙炔为原料醋酸乙烯Borden技术是20世纪60年代出美国Borden公司和Blawkeox公司合伙开发成功。该技术以天然气某些氧化制取乙炔,并用副产合成气生产醋酸,然后两者合成醋酸乙烯。Borden技术在天然气资源丰富国家和地区很有竞争力。此外,Borden技术反映
20、产物分离办法不同于Wacker技术低温冷却法,丽是采用以醋酸为吸取剂回收反映产物流程,由此提高了乙炔净化和回收率,并使装置操作费用化生产技术(Bayer技术与USI技术)非常相似。但是,BP公司开发Leap技术,采用流化床反映器,改进了反映过程传热,从而提高了醋酸乙烯产率,单台反映器生产能力与老式乙烯气相法相比提高了一倍。催化剂寿命也延长一倍以上。此外,由于采用流化床反映器,可以减少或除去反映器所需大量冷却管盘管,也便于采用较小反映器,还可以除去固定床工艺所需液体蒸馏塔及气体预热互换器等,使装置投资减少30。因而Leap技术是当前世界上最先进乙烯器相法醋酸乙烯工业化生产技术。此外Celanes
21、e公司开发了新固定床VAntage工艺,该工艺虽然也采用固定床技术,但由于在催化剂方面作了重要改进,VAC收率明显高于同类装置。Celanese公司采用该工艺对新加坡190 kta装置进行改造后,在不增长投资状况下生产能力增长了22。(4) Halcon法 20世纪80年代,美国Halcon公司开发了以煤为原料制取VAc工艺,工艺过程大体如下:一方面以煤为原料制合成气,合成气羰基合成甲醇,甲醇与合成气羰基合成醋酸,醋酸与甲醇酯化得到醋酸甲酯。醋酸甲酯通过羰基化反映生成亚乙基二乙酸酯(EDA),再经热裂解生成VAc和醋酸。该法不用乙烯和醋酸作原料,实现了以煤为单一原料生产VAC。醋酸甲酯氢甲酰化
22、反映最为核心,所使用均相催化剂系统由RhCl3-B-皮考啉-CH3I构成。反映温度180,压力51Mpa,醋酸甲酯单程转化率44,亚乙基二醋酸酯选取性885。亚乙基二醋酸酯分解生成醋酸乙烯反映在液相中进行,采用苯磺酸作催化剂,乙基二醋酸酯转化率70,醋酸乙烯选取性87。Halcon法生产成本较高,故至今尚未实现工业化生产。但是为此后Cl化学、醋酸、VAc及下游产品构成一体化联合装置发展提供了较好参照(5) 乙烯液相法该工艺反映机理和使用催化剂大体上和乙烯氧生产乙醛过程相似,也使用氯化钯-氯化铜催化剂,钯含量控制在0.02-0.03g/L,催化剂溶液中还添加一定量碱金属醋酸盐。乙醛氧化制成醋酸可
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