(高清版)DZT 0397-2022 锡矿石化学分析方法 钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定 碘化铵除锡—封闭酸溶—电感耦合等离子体质谱法.pdf

《(高清版)DZT 0397-2022 锡矿石化学分析方法 钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定 碘化铵除锡—封闭酸溶—电感耦合等离子体质谱法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《(高清版)DZT 0397-2022 锡矿石化学分析方法 钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定 碘化铵除锡—封闭酸溶—电感耦合等离子体质谱法.pdf（36页珍藏版）》请在淘文阁 - 分享文档赚钱的网站上搜索。

1、ICS 73.060ICS 73.060CCS D 40中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准中 华 人 民 共 和 国 地 质 矿 产 行 业 标 准DZ/T03972022DZ/T03972022锡矿石化学分析方法钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法锡矿石化学分析方法钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法Method for chemical analysis of tin oresDetermination of cobalt,nickel,copper,

2、niobium,tantalum,lead,thorium,uraniumandrareearth elements contentsTin removal with ammonia iodide-pressurizedacid digestion-inductively coupled plasma mass spectrometry2022-03-25发布2 0 2 2-0 7-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布2022-03-25发布2 0 2 2-0 7-0 1 实 施中华人民共和国自然资源部发 布IDZ/T 03972022目次目次前言.1范围.12规范性引用文件.13术语

3、和定义术语和定义.24原 理.25试剂或材料试剂或材料.26仪器设备仪器设备.37样品样品.38试验步骤试验步骤.38.1空白试验空白试验.38.2验证试验验证试验.48.3样品分解样品分解.48.4电感耦合等离子体质谱仪的校准电感耦合等离子体质谱仪的校准.48.5测定测定.59试验数据处理试验数据处理.59.1结果计算方法结果计算方法.59.2结果干扰校正结果干扰校正.610精密度精密度.611正确度正确度.712质量保证和控制质量保证和控制.7附录附录 A(资料性)单元素标准储备溶液的配制(资料性)单元素标准储备溶液的配制.8附录附录B(资料性)仪器参考工作条件(资料性)仪器参考工作条件.

4、11附录附录C(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果.13参考文献参考文献.33DZ/T03972022DZ/T03972022前言前言本文件按照 GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则和本文件按照 GB/T1.12020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则和GB/T20001.42015标准编写规则第4部分：试验方法标准的规定起草。本文件由中华人民共和国自然资源部提出。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。本文件主要起草人：马生

5、凤、赵文博、朱云、孙红宾、王蕾、孙德忠、温宏利、屈文俊、许俊玉。本文件由全国自然资源与国土空间规划标准化技术委员会(SAC/TC93)归口。本文件起草单位：国家地质实验测试中心。本文件主要起草人：马生凤、赵文博、朱云、孙红宾、王蕾、孙德忠、温宏利、屈文俊、许俊玉。1DZ/T03972022DZ/T03972022锡矿石化学分析方法钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的测定碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法着示使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。1范 围1范 围本

6、文件规定了碘化铵除锡后封闭酸溶分解样品，电感耦合等离子体质谱(ICPMS)法测定锡矿石中钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和稀土元素含量的方法。本文件适用于锡矿石中钴、镍、铜、铌、钽、铅、钍、铀和钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥含量的碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法测定。方法检出限和测定范围见表1。表 1方法检出限和测定范围表 1方法检出限和测定范围成分方法检出限g/g测定范围g/g成分方法检出限方法检出限g/g测定范围测定范围pg/g钴(Co)0.0230.077200钕(Nd)0.0230.078100镍(Ni)0.862.87500钐(Sm)0.0250

7、.08450铜(Cu)0.521.733500铕(Eu)0.0060.01950铌(Nb)0.0220.074100钆(Gd)0.0030.01050钽(Ta)0.00510.017100铽(Tb)0.0010.00350铅(Pb)0.4051.3530000镝(Dy)0.0030.00950钍(Th)0.0320.11100钬(Ho)0.00060.00250铀(U)0.00270.009100铒(Er)0.00120.00450钇(Y)0.0100.033100铥(Tm)0.00030.00150镧(La)0.0120.04100镱(Yb)0.0020.00650铈(Ce)0.0210.0

8、7150镥(Lu)0.00060.00250镨(Pr)0.00720.0241002规范性引用文件2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6379.4测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第4部分：确定标准测量方法正确度的基本方法2DZ/T03972022DZ/T03972022GB/T14505岩石和矿石化学分析方法

9、 总则及一般规定GB/T33087仪器分析用高纯水规格及试验方法3术语和定义3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4原 理4原 理以铂丝作为催化剂，使锡矿石样品中的氧化锡与碘化铵反应生成碘化锡，将挥发后的残渣，用氢氟酸、硝酸在高压封闭溶样器中分解完全，电热板上蒸发赶尽氢氟酸，再用盐酸封闭复溶，稀释定容后用ICP-MS外标法直接测定。利用电感耦合等离子体质谱仪离子的质荷比即元素的质量数进行分离并定性、定量分析。在一定浓度范围内，元素质量数的响应值与其质量浓度成正比，采用校准曲线法定量测定样品溶液中待测元素的含量。5试剂或材料5试剂或材料着示氢氟酸有毒，并有腐蚀性，操作时应戴乳胶手套，防止皮

10、肤接触。说明：除非另有说明，分析中仅使用确认为优级纯及以上的化学试剂，以及符合GB/T33087 规定的高纯水。5.1碘化铵。5.1碘化铵。5.2硝酸：p=1.42g/mL。5.3盐酸：p=1.19g/mL。5.4氢氟酸：p=1.16g/mL。5.5硝酸溶液(1+1):用1份硝酸(见5.2)与1份水混合。5.6盐酸溶液(1+1):用1份盐酸(见5.3)与1份水混合。5.7盐酸溶液(3+7):用3份盐酸(见5.3)与7份水混合。5.8盐酸溶液(3+97):用3份盐酸(见5.3)与97份水混合。5.9酒石酸溶液：p=50g/L。5.10单元素标准储备溶液：具体配制方法参见附录 A,也可购买市售(有

11、证标准物质)单元素标准溶液。5.11多元素混合标准储备溶液：直接分取单元素标准储备溶液(见5.10)配制多元素混合标准储备溶液，也可用市售多元素混合标准溶液稀释得到。配制混合标准储备溶液的元素组合、质量浓度和介质见表2。注：标准储备溶液(在35 冰箱中)存放期限为一年；对单元素标准储备溶液进行核查以避免杂质影响校准溶液的准确度；配制多元素混合标准储备溶液时注意元素间的相容性和稳定性，如发现混浊或在使用中发现其中元素含量偏低，需要及时重新配制；新配制好的标准储备溶液转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存，并定期核查其稳定性。表 2多元素标准储备溶液表 2多元素标准储备溶液标准储备溶液编号元素组合质

12、量浓度g/mL介质混标储备溶液1钴、镍、铜、铅、钍、铀10盐酸溶液(3+7)(见5.7)混标储备溶液2铌、钽10盐酸溶液(3+7)(见5.7),酒石酸溶液(见5.9),5滴氢氟酸(见5.4)3DZ/T 03972022表 2多元素标准储备溶液(续)标准储备溶液编号元素组合质量浓度g/mL介质混标储备溶液3镧、铈、镨、钕、钐、铕、钇10盐酸溶液(3+7)(见5.7)混标储备溶液4钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镨10盐酸溶液(3+7)(见5.7)5.12内标元素混合溶液：直接分取铑和铼单元素标准储备溶液(见5.10)配制内标元素混合溶液，铑和铼的质量浓度均为10 ng/mL,溶液介质为0.6 mol

13、/L 盐酸。5.13单元素干扰溶液：用单元素标准储备液(见5.10)配制单元素干扰溶液，p(Ce)=1pg/mL,p(Pt)=1g/mL,p(Nd)=1pg/mL,p(Sm)=1g/mL,p(Ti)=1g/mL,p(Ba)=1g/mL,用以求干扰校正系数(k)。5.14仪器调试储备溶液：直接分取单元素标准储备溶液(见5.10)配制铍、钴、铟、铈、铀混合溶液(o=10 g/mL)。5.15仪器调试溶液：分取仪器调试储备溶液(见5.14)配制铍、钴、铟、铈、铀混合溶液(p=1ng/mL)。5.16校准空白溶液：盐酸溶液(5+95)。5.17清洗空白溶液：硝酸溶液(2+98)。5.18氩气：(Ar)

14、99.999%。5.19铂丝：d=0.25mm,w(Pt)99.95%。6仪器设备6.1电感耦合等离子体质谱仪：仪器能对5250质量范围进行扫描，最小分辨率为在5%峰高处1峰宽。某四极杆电感耦合等离子体质谱仪的参考工作条件参见附录B表B.1。6.2密封溶样器：不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐，容积为15mL。6.3数显控温烘箱：最高工作温度为220,控温精度为10。6.4多孔控温电热板：最高工作温度为210,控温精度为10。6.5分析天平：感量0.1 mg。6.6马弗炉：最高温度为1000,控温精度为15。6.7石英坩埚：30 mL.6.8实验所用仪器设备经过检定或校准合格，并在有效期内。7样品7.

15、1按照 GB/T14505 的相关规定，锡矿石的加工粒径小于74 m。7.2样品应在105条件下预干燥2h,然后置于干燥器中，冷却至室温。7.3称取样品0.1 g,精确至0.1 mg。8试验步骤8.1空白试验随同样品进行双份空白试验，所有试剂应取自同一瓶，加入同等的量。4DZ/T039720228.2验证试验随同样品分析基体相近、含量相近的标准物质。8.3样品分解8.3.1DZ/T039720228.2验证试验随同样品分析基体相近、含量相近的标准物质。8.3样品分解8.3.1将样品(见7.3)置于15 mL 石英坩埚(见6.7)中，加入1.5g2.0g碘化铵(见5.1)与样品混匀，剪1cm2

16、cm铂丝(见5.19)埋人其中。8.3.28.3.2将石英坩埚(见6.7)放入瓷坩埚中，盖上盖子，一起放入马弗炉(见6.6)中，温度升至450,并保持15 min 后取出，待坩埚冷却后，向石英坩埚(见6.7)中加入3 mL 盐酸(见5.3),于160 多孔控温电热板(见6.4)上溶解残渣，加热至溶液清亮后，趁热用水将溶液和残渣全部转移至密封溶样器(见6.2)的内罐中，在转移过程中用细玻璃棒小心取出铂丝(见5.19)后，于160 的多孔控温电热板(见6.4)上将残渣蒸至近干。注：注：铂丝仅起催化剂作用。用过的铂丝经细砂纸打磨后，用水和乙醇依次超声清洗后可再次使用。8.3.38.3.3加入2mL

17、氢氟酸(见5.4),1mL 硝酸(见5.2),密封。将密封溶样器(见6.2)放入数显控温烘箱(见6.3)中，加热24h,温度控制在195。8.3.48.3.4冷却后取出内罐，置于多孔控温电热板上170加热蒸至近干，再加入0.5 mL 硝酸(见5.2)在多孔控温电热板(见6.4)上加热蒸至近干，此步骤再重复一次。8.3.58.3.5加入5mL 盐酸溶液(1+1)(见5.6),再次密封。放入数显控温烘箱(见6.3)中，于160 保温5 h。冷却后取出内罐，将溶液转移并用水定容至25mL。分取1mL 稀释至4mL,用于电感耦合等离子体质谱仪测定。8.4电感耦合等离子体质谱仪的校准8.4.1校准溶液系

18、列的配制8.4电感耦合等离子体质谱仪的校准8.4.1校准溶液系列的配制用多元素混合标准储备溶液(见5.11)分别稀释制备校准溶液，见表3。新配制好的校准溶液转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存；校准溶液35 保存期限为一个月，Nb、Ta元素校准溶液保存期限为10天。表3校准溶液系列表3校准溶液系列校准溶液编号元素及元素组合质量浓度ng/mL校 准 溶 液 0钴、镍、铜、铌、钽、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、铅、钍、铀0校 准 溶 液 1钴、镍、铜、铅、钍、铀10校 准 溶 液 2铌、钽10校 准 溶 液 3镧、铈、镨、钕、钐、铕、钇10校 准 溶 液 4钆、铽、镝

19、、钬、铒、铥、镱、镥10校 准 溶 液 5钡*、钴、镍、铜、铅、钍、铀20校 准 溶 液 6钛“、铌、钽20校 准 溶 液 7镧、铈、镨、钕、钐、铕、钇205DZ/T 03972022表3校准溶液系列(续)校准溶液编号元素及元素组合质量浓度ng/mL校准溶液8钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥20校准溶液9钴、镍、铜、铅、钍、铀50校准溶液10铌、钽50校准溶液11镧、铈、镨、钕、钐、铕、钇50校准溶液12钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥50校准溶液13钴、镍、铜、铅、钍、铀100校准溶液14铜、铅500校准溶液15铅1.000注；溶液介质均为盐酸溶液(3+97)(见5.8)。被干扰元素，用以求干扰

20、系数及进行干扰校正。8.4.2校准曲线的绘制以标准空白溶液(见5.16)为零点，多个质量浓度水平的校准溶液(见8.4.1)为系列各点，以待测元素的质量浓度为横坐标，质谱计数值为纵坐标绘制校准曲线。校准曲线每点数据至少采集3次，取平均值。8.5测定8.5.1仪器稳定后，用仪器调试溶液(见5.15)进行仪器参数最佳化调试，要求仪器灵敏度、氧化物产率、双电荷离子产率等各项指数达到测定要求。8.5.2 按附录B表 B.1 优化仪器条件后编辑测定方法，采用铑、铼为内标元素，在测定过程中通过二通在线引入内标元素混合溶液(见5.12)。8.5.3观测内标灵敏度，分别测量校准溶液(见8.4.1)、实验室试剂空

21、白试验溶液(见8.1)、验证试验溶液(见8.2)、样品溶液(见8.3.5)中各元素的计数值。8.5.4测定每批试样时，同时测定单元素干扰溶液(见5.13),以获得干扰校正系数(k)并进行干扰校正。8.5.5每个试样测定间隔用清洗空白溶液(见5.17)清洗系统。9试验数据处理9.1结果计算方法样品溶液中各待测元素以质量分数w(B)计，数值以“g/g”表示，按式(1)计算：.(1)式中：p 样品测定溶液(见8.3.5)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);6DZ/T 03972022po 空白试验溶液(见8.1)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);V待测样品溶液的

22、体积，单位为毫升(mL);V制备样品溶液的体积，单位为毫升(mL);V分取制备溶液的体积，单位为毫升(mL);m称取样品的质量，单位为克(g)。所得结果按 GB/T14505 表示为：.%、0.%、0.0%、.g/g、.g/g、0.g/g。9.2结果干扰校正按式(2)计算干扰校正系数(k):k=pem/p(2)式中：p干扰元素标准溶液测得的相当待测元素的等效质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);pm干扰元素标准溶液的已知质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。按式(3)计算待测元素的真实质量浓度(p):(3)式中：pr扣除干扰后待测元素的真实质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);p样

23、品溶液中待测元素存在被干扰时测得的待测元素的总质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);k;干扰元素 j 对待测元素i 的干扰校正系数；Pm样品溶液中干扰元素的实测质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL)。10精密度10.1按 GB/T6379.2 规定的方法，确定碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法测定锡矿石中23个元素含量的重复性和再现性(即方法精密度)统计结果见表4和附录C 相关部分。10.2重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表4给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性限(r)的情况不超过5%。重复性限(r)按表4所列方程式计算。10.3再现性条件下获得的两次独立测试结

24、果的测定值，在表4给出的水平范围内，其绝对差值，超过再现性限(R)的情况不超过5%。再现性限(R)按表4所列方程式计算。表4精密度统计结果成分水平范围(m)重复性限(r)再现性限(R)钴2.5333.04r=0.101+0.0303mR=0.478 m0.5879镍9.3797.69r=0.1430.6535R=1.680 m0.3894铜0.01770.32r=0.0271m0.7421R=0.325 m0.50钇3.6232.75r=0.0738m0.8591R=0.251 m0.843铌2.0054.46r=0.132 m0.0tR=0.594m-5584镧10.4364.83r=0.4

25、52+0.026 mR=0.149 m7DZ/T03972022表 4精密度统计结果(续)DZ/T03972022表 4精密度统计结果(续)成分水平范围(m)重复性限(r)再现性限(R)铈16.67124.3r=1.122+0.0294mR=0.203 m镨1.8213.39r=0.0617mR=0.215 m0.998钕5.8148.8r=0.105 m0.761R=0.433 m0.7206钐1.1110.24r=0.104 m0.50R=0.170m铕0.162.44r=0.0630.8818R=0.212 m0.8983钆0.927.91r=0.0777 m0.7085R=1.697

26、m0.9184铽0.1231.15r=0.0608m0.630sR=0.184 m-989镝0.716.82r=0.084 m0.6585R=0.230m23钬0.131.23r=0.060 m6171R=0.201m4铒0.393.51r=0.0749 m0.7335R=0.198 m0.794铥0.0630.545r=0.0065+0.058mR=0.0068+0.135m镱0.4233.38r=0.0665 m0-R=0.188m镥0.0690.516r=0.0054+0.0720mR=0.199 m0.8439钽0.1716.3r=0.0079+0.060mR=0.371 m-9604

27、铅0.522.82r=0.037mm.7823R-0.093+0.050m钍0.8416.8r=0.0099+0.0560mR=0.220 m0.9181铀10.435.6r=0.268 m0.456R=0.730 m.666注1:精密度是依据GB/T6379.2,由10家实验室对5个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计剔除离群值后计算得到；m为测试结果的总平均值。注2:铜、铅元素质量分数以“%”表示；其他元素质量分数以“g/g”表示。11正确度11正确度按 GB/T6379.4规定的方法，选择5个不同含量范围的锡矿石样品，在10家实验室间进行碘化铵除锡-封闭酸溶-电感耦合等离

28、子体质谱法测定锡矿石中23个元素含量的方法正确度验证试验，得到的方法正确度参见附录C 相关部分。12质量保证和控制12质量保证和控制12.1分析每批样品时，应同时进行2个空白试验、20%30%的重复样品分析(当样品数量不超过5个时，应进行100%的重复样品分析),以及1个2个同类型的标准物质测定。12.2校准曲线一次拟合的相关系数()大于或等于0.999。12.3分析者应监控整个样品分析过程中的内标响应以及各分析元素信号与内标响应的比值。内标响应的绝对值不能超过校准空白中最初响应的80%120%。如果超过此范围，应分析并查明原因。12.4如样品元素含量较高时，根据需要增加标准系列的高点以确保样

29、品测定的准确度。同时注意其对低含量样品的影响。8DZ/T03972022附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制DZ/T03972022附录A(资料性)单元素标准储备溶液的配制著示本文件所用高纯八氧化三铀、二氧化钍试剂具有放射性。每家实验室都有责任维护有关法则中关于本方法所提及的化学物质安全处理规定。参与化学分析的所有人员都应有化学实验室安全常识。A.1钴标准溶液 p(Co)=1.000mg/mLA.1钴标准溶液 p(Co)=1.000mg/mL准确称取0.1407g 高纯三氧化二钴(CoO),置于烧杯中，加入40 mL 盐酸(1+1),低温加热至溶 解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀

30、释至刻度，摇匀。A.2镍标准溶液A.2镍标准溶液 p(Ni)=1.000mg/mL准确称取0.1409g 光谱纯三氧化二镍(NiO),置于烧杯中，加入20 mL 盐酸(1+1),加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.3铜标准溶液A.3铜标准溶液p(Cu)=1.000mg/mL准确称取0.1000g 电解铜(Cu),置于烧杯中，加入10 mL 硝酸(1+1),微加热使Cu 完全溶解后，加入适量水及10 mL 硝酸(1+1)。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。电解铜处理：浸泡在盐酸(5+95)中，煮沸5 min,取出用蒸馏水冲洗干净。干燥后称样

31、。A.4钇标准溶液pA.4钇标准溶液p(Y)=1.000mg/mL准确称取0.1270g 经850灼烧过的高纯三氧化二钇(YO),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.5铌标准溶液p(Nb)=1.000mg/mLA.5铌标准溶液p(Nb)=1.000mg/mL准确称取0.1430g 光谱纯五氧化二铌(NbO?),置于聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿。加入5mL 氢 氟酸，盖上坩埚盖，在低温电热板上加热至溶解。移去坩埚盖冒烟至约0.5 mL,加10 mL 浓盐酸及少量 水。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，

32、摇匀。摇匀后立即转移至100 mL 塑料瓶中保存。A.6镧标准溶液p(La)=1.000mg/mLA.6镧标准溶液p(La)=1.000mg/mL准确称取0.1173g 经850灼烧过的高纯三氧化二镧(LaO),置于烧杯中，用水润湿，加入20mL盐 酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。A.7铈标准溶液p(Ce)=1.000mg/mLA.7铈标准溶液p(Ce)=1.000mg/mL准确称取0.1228g 经850灼烧过的高纯二氧化铈(CeO),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸(1+1),并加2mL 过氧化氢，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容

33、量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.8镨标准溶液p(Pr)=1.000mg/mLA.8镨标准溶液p(Pr)=1.000mg/mL准确称取0.1208 g 高纯氧化镨(Pr?O)于烧杯中，加入30 mL 王水(1+1),低温加热至溶解。冷 却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9DZ/T03972022A.9钕标准溶液p(Nd)=1.000mg/mLDZ/T03972022A.9钕标准溶液p(Nd)=1.000mg/mL准确称取0.1166g 高纯三氧化二钕(NdO),置于烧杯中，加入40 mL 盐酸(1+1),低温加热至溶 解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀

34、。A.10钐标准溶液p(Sm)=1.000mg/mLA.10钐标准溶液p(Sm)=1.000mg/mL准确称取0.1160g 高纯三氧化二钐(SmO),置于烧杯中，加入30 mL 王水(1+1),低温加热至溶 解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.11铕标准溶液p(Eu)=1.000mg/mLA.11铕标准溶液p(Eu)=1.000mg/mL准确称取0.1158g 经850灼烧过的光谱纯三氧化二铕(EuO),置于烧杯中，加入30 mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.12钆标准溶液p(Gd)=1.000mg/m

35、LA.12钆标准溶液p(Gd)=1.000mg/mL准确称取0.1153g 经850灼烧过的光谱纯三氧化二钆(GdO),置于烧杯中，加入30 mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。A.13铽标准溶液p(Tb)=1.000mg/mLA.13铽标准溶液p(Tb)=1.000mg/mL准确称取0.1176g 经850灼烧过的高纯氧化铽(TbO?),置于烧杯中，加入30 mL 王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.14镝标准溶液p(Dy)=1.000mg/mLA.14镝标准溶液p(Dy)=1.000

36、mg/mL准确称取0.1148 g 经850灼烧过的光谱纯三氧化二镝(DyO),置于烧杯中，加入30 mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。A.15钬标准溶液pA.15钬标准溶液p(Ho)=1.000mg/mL准确称取0.1146g 经850 灼烧过的高纯三氧化二钬(HoO),置于烧杯中，加入30 mL王 水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.16铒标准溶液A.16铒标准溶液p(Er)=1.000mg/mL准确称取0.1144 g 经850灼烧过的高纯三氧化二铒(ErO),置于烧杯中，加入4

37、0 mL盐 酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.17铥标准溶液pA.17铥标准溶液p(Tm)=1.000mg/mL准确称取0.1142g 经850灼烧过的光谱纯三氧化二铥(TmO),置于烧杯中，加入30 mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.18镱标准溶液p(Yb)=1.000mg/mLA.18镱标准溶液p(Yb)=1.000mg/mL准确称取0.1139g 经850灼烧过的高纯三氧化二镱(YbO),置于烧杯中，加入20 mL盐 酸(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL

38、容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。10DZ/T03972022A.19镥标准溶液p(Lu)=1.000mg/mLDZ/T03972022A.19镥标准溶液p(Lu)=1.000mg/mL准确称取0.1137 g 经850灼烧过的高纯三氧化二镥(LuO),置于烧杯中，加入30 mL王水(1+1),低温加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.20钽标准溶液p(Ta)=1.000mg/mLA.20钽标准溶液p(Ta)=1.000mg/mL准确称取0.1000g 高纯金属钽(Ta),置于塑料埚中，加入2mL3 mL氢氟酸，盖上坩埚盖在电热板上低温加热至完全溶解。打开坩埚盖

39、蒸发至约0.5 mL,加10 mL 盐酸。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。摇匀后立即移入塑料瓶中保存。A.21铅标准溶液p(Pb)=1.000mg/mLA.21铅标准溶液p(Pb)=1.000mg/mL准确称取0.1077g 高纯氧化铅(PbO),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸，低温加热至溶解。冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.22钍标准溶液p(Th)=1.000mg/mLA.22钍标准溶液p(Th)=1.000mg/mL准确称取0.1138 g 二氧化钍(ThO),置于烧杯中，加入10 mL 盐酸和少量氟化钠，加热溶解后，加 入 2mL 高氯

40、酸，蒸发至干。加入2mL 盐酸，在水浴上蒸干。加入20mL 盐酸(2+98),微热，冷却后用 盐酸(2+98)转入100 mL 容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。A.23铀标准溶液A.23铀标准溶液p(U)=0.500mg/mL准确称取0.0590 g 高纯八氧化三铀(UO?),置于烧杯中，加入20 mL 硝酸(1+1),低温加热至溶 解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.24铑标准溶液p(Rh)=1.000mg/mLA.24铑标准溶液p(Rh)=1.000mg/mL准确称取0.3860g 光谱纯氯铑酸铵(NH)RhCl?1.5HO,置于烧杯中，加入10 mL 盐酸和少量

41、氯化钠溶解。移入100 mL 容量瓶中，用盐酸(1+9)稀释至刻度，摇匀。A.25铼标准溶液p(Re)=1.000mg/mLA.25铼标准溶液p(Re)=1.000mg/mL准确称取1.4406 g 高纯铼酸铵(NHReO),置于烧杯中，用水溶解。移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。A.26钡标准溶液p(Ba)=1.000mg/mLA.26钡标准溶液p(Ba)=1.000mg/mL准确称取0.1437 g 经105 干燥2 h 的高纯碳酸钡(BaCO),置于烧杯中，加入水及20 mL 硝酸(1+1),加热至溶解。冷却后移入100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。11DZ/

42、T03972022附录B(资料性)仪器参考工作条件DZ/T03972022附录B(资料性)仪器参考工作条件以某电感耦合等离子体质谱仪为例，仪器参考工作条件见表B.1。测定元素的分析同位素、内标同位素、干扰信息见表B.2。表表B.1ICP-MS 参考工作条件参考工作条件参数设定值参数设定值ICP功率W1600截取锥孔径mm0.7冷却气流量L/min16.0跳峰点/质量3辅助气流量L/min0.96停留时间ms/点10雾化气流量L/min0.85扫描次数次40取样锥孔径mm1.0测量时间S65表B.2测定元素的分析同位素、内标同位素、干扰信息表B.2测定元素的分析同位素、内标同位素、干扰信息分析同

43、位素内标同位素干扰校正公式干扰注释监测同位素6Co103Rh60Ni10Rh*CalO“Ca6Cu103 Rh49TlO4Ti8Y103 Rh181Ta185 Re208Pb185 Re232 Th15Re2U185 Rc93Nb103 RL139La185 Re140Ce185 Re41 Pr15 Re146 Nd186 RewSm185 Re1212DZ/T03972022DZ/T03972022表B.2测定元素的分析同位素、内标同位素、干扰信息(续)表B.2测定元素的分析同位素、内标同位素、干扰信息(续)分析同位素内标同位素干扰校正公式干扰注释监测同位素153Eu186 Re187BaO

44、137 Ba157 Gd185 Rs140CgOH141PrOW0Ce4P159Tb185 Re1.470145NdO145NdO145Nd1%Dy186 Re165 Ho185 Re1%Er185 Re169Tm16 RezYb18 Re1%Lu18 Re13DZ/T03972022附录DZ/T03972022附录C(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果(资料性)实验室间准确度协作试验统计结果根据 GB/T6379.2和 GB/T6379.4确定了测量方法的重复性限与再现性限以及分析方法的偏倚，统计结果见表 C.1 至 表 C.23。协作试验的验证样品含锡量分别为 GBW07282:1.2

45、7%;GBW07281:4.47%;Sn-3:6.37%;GBW07370:9.56%;Sn-5:20.83%。表 C.1锡矿石中钴量测定的协作试验统计结果表 C.1锡矿石中钴量测定的协作试验统计结果统计参数水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5参加实验室数(p)1010101010有效实验室数(p)1010101010测试结果的总平均值(y)g/g10.1026.3117.812.5333.04真值或接受参照值()g/g9.626.202.62重复性标准差(s,)g/g0.150.290.240.060.38重复性变异系数%1.461.121.362.431.1

46、6重复性限(r)g/g0.420.830.690.171.09再现性标准差(sg)g/g0.710.770.840.301.95再现性变异系数%4.133.163.856.893.29再现性限(R)g/g2.022.182.380.845.51测量方法偏倚的估计值()g/g0.4910.1080.088ASRg/g0.0460.3790.274A+ASRHg/g0.9360.5950.097相对误差(RE)%5.110.413.36A sg为分析方法偏倚的95%置信区间，A为计算估计值的不确定度系数。下同。14DZ/T03972022表DZ/T03972022表C.2锡矿石中镍量测定的协作试验

47、统计结果锡矿石中镍量测定的协作试验统计结果统计参数水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5参加实验室数(p)1010101010有效实验室数(p)101010109测试结果的总平均值(yg/g46.7069.8953.139.3797.69真值或接受参照值()pg/g44.170.9010.2重复性标准差(s,)g/g0.580.880.760.210.89重复性变异系数%1.251.261.442.270.91重复性限(r)g/g1.652.492.160.602.53再现性标准差(sg)g/g3.592.503.611.252.86再现性变异系数%3.543.5

48、64.076.412.59再现性限(R)g/g测量方法偏倚的估计值()g/g10.142.607.081.0110.213.520.838.08AAsRg/g0.372.581.60A+A5Rg/g4.830.570.06相对误差(RE)%5.901.428.14表表C.3锡矿石中铜量测定的协作试验统计结果锡矿石中铜量测定的协作试验统计结果统计参数水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5参加实验室数(p)1010101010有效实验室数(p)1010101010测试结果的总平均值(y)%0.320.2640.1620.2330.018真值或接受参照值()%0.320

49、.2600.22915DZ/T03972022表DZ/T03972022表C.3锡矿石中铜量测定的协作试验统计结果(续)锡矿石中铜量测定的协作试验统计结果(续)统计参数水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5重复性标准差(s,)%0.0050.0030.0030.0030.000重复性变异系数%1.461.071.641.452.66重复性限(r)%0.0130.0080.0080.0100.001再现性标准差(sg)%0.0060.0040.0070.0070.001再现性变异系数%4.113.024.644.117.58再现性限(R)%0.0160.0100.0

50、210.0200.004测量方法偏倚的估计值()%0.0010.0040.004ASR%一0.0050.0020.000S+A5R%0.0030.0070.00g相对误差(RE)%0.311.541.75表表C.4锡矿石中铌量测定的协作试验统计结果锡矿石中铌量测定的协作试验统计结果统计参数水平GBW07282GBW07281Sn-3GBW07370Sn-5参加实验室数(p)1010101010有效实验室数(p)1010101010测试结果的总平均值(y)g/g11.946.7625.962.0054.46真值或接受参照值()g/g12.246.90重复性标准差(s,)g/g0.200.790.