第五章材料结构与介电.ppt
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1、材料结构与性能硕士研究生课程/461 1第五章介电材料结构与介电行为第五章介电材料结构与介电行为5.1介质的极化介质的极化5.1.1平板电容器及其电介质平板电容器及其电介质极化极化5.1.2极化现象及其物理量极化现象及其物理量5.1.3宏观极化强度与微观极宏观极化强度与微观极化率的关系化率的关系5.2极化机制极化机制5.2.1位移极化位移极化5.2.2松弛极化松弛极化5.2.3取向极化取向极化5.2.4空间电荷极化空间电荷极化5.2.5自发极化自发极化5.3介质损耗介质损耗5.3.1介质损耗表示方法介质损耗表示方法5.3.2介质损耗与材料微观结介质损耗与材料微观结构构5.4介电强度介电强度5.
2、4.1介质在电场中的破坏介质在电场中的破坏5.4.2介质击穿机制介质击穿机制5.4.3无机材料击穿的影响因素无机材料击穿的影响因素5.5铁电性铁电性5.5.1晶体的自发极化与铁电性晶体的自发极化与铁电性5.5.2BaTiO3自发极化微观机自发极化微观机理理5.5.3铁电畴结构铁电畴结构5.5.4电滞回线与电畴结构理论电滞回线与电畴结构理论5.5.5铁电体的性能及其应用铁电体的性能及其应用5.6压电性压电性5.6.1压电效应压电效应5.6.2压电振子及其参数压电振子及其参数5.6.3压电性与晶体结构压电性与晶体结构5.6.4压电材料及其应用压电材料及其应用材料结构与性能硕士研究生课程/462 2
3、5.1介质的极化介质的极化5.1.1平板电容器及其电介质极化平板电容器及其电介质极化电容电容C C的物理意义的物理意义两个邻近导体加上电压两个邻近导体加上电压V V,具有存储电荷的能力。,具有存储电荷的能力。C CQ/VQ/V单位电压存储电荷量(单位电压存储电荷量(F F,库仑,库仑/伏特)伏特)已证明真空电容器的电容量主要由二个导体几何尺寸决定。已证明真空电容器的电容量主要由二个导体几何尺寸决定。C C0 0 0 0A/dA/d,A A为平板面积,为平板面积,d d为平板间距,为平板间距,0 0为真空介电常数(为真空介电常数(F/m)F/m)法拉第发现,某些材料插入真法拉第发现,某些材料插入
4、真空电容器,电容量增加空电容器,电容量增加 r倍。倍。r r为相对介电常数,为相对介电常数,r r 0 0为为材料介电常数(材料介电常数(F/m)F/m)电介质电介质平板电容器中能增加电容的材料或电场作用下平板电容器中能增加电容的材料或电场作用下能建立极化的材料。能建立极化的材料。电介质的极化电介质的极化电介质在电场作用下产生感应电荷的现电介质在电场作用下产生感应电荷的现象。象。r反映了电介质的极化能力。反映了电介质的极化能力。dAQQ+-V真空平板电容器真空平板电容器-+-+-+V平板电容器中电介质的极化平板电容器中电介质的极化材料结构与性能硕士研究生课程/463 35.1.2极化现象及其物
5、理量极化现象及其物理量1.极化的物理本质极化的物理本质介质中质点(原子、分子、离子)的正负电荷重心分离,从而介质中质点(原子、分子、离子)的正负电荷重心分离,从而转变成偶极子。转变成偶极子。设:正负电荷位移矢量设:正负电荷位移矢量 l,则定义偶极子的电偶极矩,则定义偶极子的电偶极矩,方向从方向从负电荷指向正电荷,与外电场方向一致负电荷指向正电荷,与外电场方向一致。-q+qlE2.介质中极性分子的电偶极矩介质中极性分子的电偶极矩在外场下,极性分子发生趋于电场方向的转向,此时,电偶极在外场下,极性分子发生趋于电场方向的转向,此时,电偶极矩矩 为原极性分子偶极子在电场方向上的投影。为原极性分子偶极子
6、在电场方向上的投影。定义:质点的电偶极矩定义:质点的电偶极矩,或称质点极化率(微观极化率)为:,或称质点极化率(微观极化率)为:Eloc为质点处局部电场,区别于宏观外电场为质点处局部电场,区别于宏观外电场E,是单位电场强度电偶极矩,是一个标量。是单位电场强度电偶极矩,是一个标量。材料结构与性能硕士研究生课程/464 43.介质的极化强度介质的极化强度定义介质极化强度为介质单位体积内的电偶极矩之和:定义介质极化强度为介质单位体积内的电偶极矩之和:当已知质点密度当已知质点密度n,质点电偶极矩,质点电偶极矩,质点极化率质点极化率,则极化强度,则极化强度可以表示为:可以表示为:实验证明,电极化强度不仅
7、和外加电场有关,也和极化电荷产生实验证明,电极化强度不仅和外加电场有关,也和极化电荷产生的电场有关,也即与电介质处的实际宏观有效电场的电场有关,也即与电介质处的实际宏观有效电场E成正比。成正比。对于各向同性电介质,有对于各向同性电介质,有E为宏观有效电场强度,为宏观有效电场强度,e为宏观电极化率(单位为为宏观电极化率(单位为1)可以证明有:可以证明有:材料结构与性能硕士研究生课程/465 55.1.3宏观极化强度与微观极化率的关系宏观极化强度与微观极化率的关系1.宏观有效电场(实际有效电场宏观有效电场(实际有效电场E)实际有效电场实际有效电场E外加电场外加电场E外外退极化场退极化场E1(极化强
8、度(极化强度P产生的电场)产生的电场)可以证明:可以证明:洛仑兹关系洛仑兹关系2.克劳修斯莫索堤方程克劳修斯莫索堤方程当已知质点密度当已知质点密度n及质点极化率及质点极化率,则有,则有材料结构与性能硕士研究生课程/466 63.讨论克劳修斯莫索堤方程讨论克劳修斯莫索堤方程克劳修斯莫索堤方程建立了宏观参量克劳修斯莫索堤方程建立了宏观参量 r,电介质相对介电常数,电介质相对介电常数,和微观参量和微观参量,质点极化率,及,质点极化率,及n,质点密度的关系。,质点密度的关系。适用于分子间作用力较弱的气体,非极性液体和固体,以及适用于分子间作用力较弱的气体,非极性液体和固体,以及Nacl型离子晶体,立方
9、对称晶体。型离子晶体,立方对称晶体。当存在多种极化质点时,有当存在多种极化质点时,有5.2极化机制极化机制介质极化来自三个方面的贡献:电子极化、离子极化、偶极子转向极化。介质极化来自三个方面的贡献:电子极化、离子极化、偶极子转向极化。介质极化基本形式有二种:介质极化基本形式有二种:(1)位移极化)位移极化其特点:弹性、瞬时、无能量损耗其特点:弹性、瞬时、无能量损耗(2)松弛极化)松弛极化与热运动和时间有关、非弹性、耗能、不可逆过程与热运动和时间有关、非弹性、耗能、不可逆过程高介电常数途径高介电常数途径,(,(1)质点电偶极矩)质点电偶极矩 要大;要大;(2)单位体积内极化质点数)单位体积内极化
10、质点数n 要大。要大。材料结构与性能硕士研究生课程/467 75.2.1电子位移极化电子位移极化1.定义定义在外场作用下,原子外围电子云相对于原子核发生位移形成的极化在外场作用下,原子外围电子云相对于原子核发生位移形成的极化原子中正负电荷重心产生相对位移。原子中正负电荷重心产生相对位移。电子很轻,可以光频(电子很轻,可以光频(1016Hz)随外电场变化。)随外电场变化。2.经典理论电子平均极化率经典理论电子平均极化率由玻尔原子模型由玻尔原子模型3.量子论电子极化率量子论电子极化率fj为电偶极子跃迀振子强度,为电偶极子跃迀振子强度,j0与跃迀能隙有关,与跃迀能隙有关,j与能级分布与能级分布有关,
11、有关,m为电子质量。为电子质量。材料结构与性能硕士研究生课程/468 85.2.2离子位移极化离子位移极化1.定义定义离子在外电场作用下,偏离平衡位置的移动,而产生的极化离子在外电场作用下,偏离平衡位置的移动,而产生的极化也可理解成离子晶体中离子间的结合键在外电场作用下也可理解成离子晶体中离子间的结合键在外电场作用下被拉长。被拉长。2.经典弹性论离子位移极化率经典弹性论离子位移极化率A为晶格常数,为晶格常数,n为电子层斥力常数,离子晶体为电子层斥力常数,离子晶体n=711离子质量远大于电子质量,极化建立时间较长,约为离子质量远大于电子质量,极化建立时间较长,约为10-1210-13s。与晶格振
12、动光学模频率(红外区)符合。与晶格振动光学模频率(红外区)符合。3.极化建立时间极化建立时间材料结构与性能硕士研究生课程/469 95.2.3电子松弛极化电子松弛极化 Te1.定义定义弱束缚电子极化弱束缚电子极化外电场作用下,使弱束缚电子运动具有方向性,形成极化状态。外电场作用下,使弱束缚电子运动具有方向性,形成极化状态。弱束缚电子:晶格缺陷,如:热振动,杂质,可使电子状态发生改弱束缚电子:晶格缺陷,如:热振动,杂质,可使电子状态发生改变,产生位于禁带中的局部能级,形成弱束缚电子,变,产生位于禁带中的局部能级,形成弱束缚电子,如:离子晶体中的如:离子晶体中的F色心。色心。离子晶体中的离子晶体中
13、的F色心色心 eNaCl晶体在晶体在Na蒸汽中加热,蒸汽中加热,Na+进入晶格,形成负离子进入晶格,形成负离子空位。如图,一个剩余正电空位。如图,一个剩余正电荷束缚一个自由电子,构成荷束缚一个自由电子,构成类氢原子结构。类氢原子结构。弱束缚电子受热激发,可产生能级跃迀,或转移结点。这种迀移与弱束缚电子受热激发,可产生能级跃迀,或转移结点。这种迀移与热运动有关。热运动有关。类氢原子结构的基类氢原子结构的基态和激发态态和激发态基态基态第一激发态第一激发态F吸收吸收2.极化建立时间极化建立时间约在约在10-210-9s,高于,高于109Hz频率的电场中电子松弛极化不存在。频率的电场中电子松弛极化不存
14、在。电子松弛极化过程中电子作短距离运动,表现电子电导特征。电子松弛极化过程中电子作短距离运动,表现电子电导特征。材料结构与性能硕士研究生课程/4610105.2.4离子松弛极化离子松弛极化 Ti1.定义弱联系离子极化定义弱联系离子极化外电场作用下,使弱联系离子迀移具有方向性,形成的极化状态。外电场作用下,使弱联系离子迀移具有方向性,形成的极化状态。弱联系离子:玻璃态物质,结构松散的离子晶体或杂质缺陷区,离弱联系离子:玻璃态物质,结构松散的离子晶体或杂质缺陷区,离子自身能量较高,易于活化迀移,形成弱联系离子。子自身能量较高,易于活化迀移,形成弱联系离子。2.离子松弛极化率离子松弛极化率q为离子荷
15、电量,为离子荷电量,为外场作为外场作用下离子平均迀移量。用下离子平均迀移量。温度愈高,热运动对质点规则运动阻力增加,离子松弛极化率变小。温度愈高,热运动对质点规则运动阻力增加,离子松弛极化率变小。计算表明,离子松弛极化率比电子位移极化和离子位移极化大一个数量级。计算表明,离子松弛极化率比电子位移极化和离子位移极化大一个数量级。3.极化建立时间极化建立时间约为约为10-210-5s无线电频率在无线电频率在106Hz以上,离子松弛极化来不及建立。以上,离子松弛极化来不及建立。4.松弛极化松弛极化P与温度的关系有极大值与温度的关系有极大值温度升高,松弛时间缩短,松弛过程加快,极化充分极化强度提高。温
16、度升高,松弛时间缩短,松弛过程加快,极化充分极化强度提高。但温度升高,无规运动阻碍极化过程,使极化强度降低,从而出现但温度升高,无规运动阻碍极化过程,使极化强度降低,从而出现极大值。极大值。材料结构与性能硕士研究生课程/4611115.2.5取向极化取向极化1.定义定义固有电偶极矩(极性分子)在外电场方向有序化固有电偶极矩(极性分子)在外电场方向有序化沿外场方向取向的偶极子数大于沿外场反方向的偶极子数,沿外场方向取向的偶极子数大于沿外场反方向的偶极子数,使电介质出现宏观偶极矩。使电介质出现宏观偶极矩。2.极性分子取向极化率极性分子取向极化率热运动与有序化仍然是矛盾的二个方面。热运动与有序化仍然
17、是矛盾的二个方面。3.极化建立时间极化建立时间约为约为10-210-10s取向极化比电子极化率(位移)高二个数量级。取向极化比电子极化率(位移)高二个数量级。材料结构与性能硕士研究生课程/4612125.2.6空间电荷极化空间电荷极化1.定义定义晶体(离子)的晶界、相界、晶格畸变、杂质等缺陷部位均有自由晶体(离子)的晶界、相界、晶格畸变、杂质等缺陷部位均有自由电荷(如:间隙离子,空位引入的电子)积聚。电荷(如:间隙离子,空位引入的电子)积聚。混乱分布的电荷在外场作用下,趋于有序化,即:正负电荷分别沿混乱分布的电荷在外场作用下,趋于有序化,即:正负电荷分别沿电场正反方向移动,形成空间电荷极化。电
18、场正反方向移动,形成空间电荷极化。2.与温度的关系与温度的关系空间电荷极化随温度升高而降低,温度高,离子运动加剧,离子空间电荷极化随温度升高而降低,温度高,离子运动加剧,离子扩散容易,使空间电荷减少。扩散容易,使空间电荷减少。3.建立极化的时间建立极化的时间数秒数十秒数秒数十秒空间电荷极化只对直流及低频下的极化强度有贡献。空间电荷极化只对直流及低频下的极化强度有贡献。5.2.7自发极化自发极化自发极化状态不是由外电场引起,而是由晶体内部结构造成。自发极化状态不是由外电场引起,而是由晶体内部结构造成。此类晶体中,每个晶胞中都有一个固有电偶极矩,称为极性晶体,此类晶体中,每个晶胞中都有一个固有电偶
19、极矩,称为极性晶体,如:铁电晶体,热电体,后面将专门讨论。如:铁电晶体,热电体,后面将专门讨论。材料结构与性能硕士研究生课程/461313各种极化机制比较各种极化机制比较极化形式极化形式电介质类型举例电介质类型举例极化频率范围极化频率范围极化强度与温极化强度与温度关系度关系能量消耗能量消耗电子位移极化电子位移极化发生在一切电介质中发生在一切电介质中直流光频直流光频(1016Hz)无关无关没有没有离子位移极化离子位移极化离子结构介质离子结构介质直流红外直流红外(1012Hz)温度升高,极温度升高,极化增强化增强很微弱很微弱电子松弛极化电子松弛极化钛质瓷,高价金属氧钛质瓷,高价金属氧化物陶瓷化物陶
20、瓷直流超高频直流超高频(109Hz)随温度变化有随温度变化有极大值极大值有有离子松弛极化离子松弛极化离子结构玻璃,结构离子结构玻璃,结构不紧密晶体及陶瓷不紧密晶体及陶瓷直流超高频直流超高频(105Hz)随温度变化有随温度变化有极大值极大值有有转向极化转向极化有机材料有机材料直流超高频直流超高频(1010Hz)随温度变化有随温度变化有极大值极大值有有空间电荷极化空间电荷极化结构不均匀的陶瓷介结构不均匀的陶瓷介质质直流高频直流高频(105Hz)随温度变化有随温度变化有显著极大值显著极大值有有材料结构与性能硕士研究生课程/4614145.3介质损耗介质损耗5.3.1介质损耗表示方法介质损耗表示方法1
21、.介质损耗形式介质损耗形式在恒定电场下,电介质损耗形式与通过电流形式有关在恒定电场下,电介质损耗形式与通过电流形式有关三种形式:三种形式:(1)样品几何电容充电所造成的电流)样品几何电容充电所造成的电流电容电流,无损耗电容电流,无损耗(2)各种极化建立过程所造成的电流)各种极化建立过程所造成的电流极化损耗极化损耗(3)介质电导(漏电)所造成的电流)介质电导(漏电)所造成的电流电导损耗电导损耗极化损耗与极化机制有关,即:与建立极化到稳态的时间有关极化损耗与极化机制有关,即:与建立极化到稳态的时间有关(1)松弛极化)松弛极化稳态时间,稳态时间,10-9s10-5s有有耗能耗能(2)位移极化)位移极
22、化稳定时间,稳定时间,10-16s10-12s,在无线电频率,在无线电频率 (51012Hz)范围可认为很短,称作无惯性极化,或范围可认为很短,称作无惯性极化,或 瞬时位移极化瞬时位移极化无能耗无能耗(3)转向极化和空间电荷极化)转向极化和空间电荷极化稳态时间稳态时间10-10s以上,称为惯性极化或弛豫极化以上,称为惯性极化或弛豫极化有能耗有能耗材料结构与性能硕士研究生课程/4615152.复介电常数复介电常数(1)平板理想真空电容)平板理想真空电容已知:已知:设:复变电压设:复变电压则回路电流则回路电流与外电压的相位差为与外电压的相位差为/2非损耗性电流非损耗性电流V=V0ei tiI=i
23、C0V/2实轴实轴虚轴虚轴真空电容电流无能耗真空电容电流无能耗材料结构与性能硕士研究生课程/461616(2)极间充以非极性完全绝缘的材料)极间充以非极性完全绝缘的材料已知:已知:设:复变电压设:复变电压 则回路电流则回路电流仍与外加电压相位差仍与外加电压相位差/2仍为非损耗性电流仍为非损耗性电流V=V0ei tiI=irC0V/2实轴实轴虚轴虚轴非极性完全绝缘介质非极性完全绝缘介质电容电流无能耗电容电流无能耗材料结构与性能硕士研究生课程/461717(3)极间充入弱导电性,或极性,或者兼有的材料)极间充入弱导电性,或极性,或者兼有的材料即:介质有电导即:介质有电导 G回路电流中有电导分量回路
24、电流中有电导分量 GV,与外加电压同相位,成为,与外加电压同相位,成为损耗性电流损耗性电流合成电流为合成电流为V=V0ei tii CV/2实轴实轴虚轴虚轴极性介质电容电流有能耗极性介质电容电流有能耗GVI=(i C+G)V(4)设:上述电导)设:上述电导G是由自由电荷产生是由自由电荷产生的纯电导(与频率无关)。的纯电导(与频率无关)。称:称:iE为位移电流密度为位移电流密度D,E为传导电流密度为传导电流密度材料结构与性能硕士研究生课程/461818(5)定义复电导率、复介电常数)定义复电导率、复介电常数根据上式,电流密度为:根据上式,电流密度为:定义:定义:(6)设:上述)设:上述G同时含有
25、束缚电荷产生的电导(与频率有关),则同时含有束缚电荷产生的电导(与频率有关),则 也是频率的函数。复介电常数的最一般表达式:也是频率的函数。复介电常数的最一般表达式:材料结构与性能硕士研究生课程/4619193.介质弛豫和德拜方程介质弛豫和德拜方程(1)介质弛豫)介质弛豫实际介质完全极化需要时间实际介质完全极化需要时间设:设:P0为瞬时极化强度(来自位移极化)为瞬时极化强度(来自位移极化)P1(t)为松弛极化强度(含取向和空间电荷极化)为松弛极化强度(含取向和空间电荷极化)逐步达到平衡的过程,称为介质的弛豫过程逐步达到平衡的过程,称为介质的弛豫过程PP P0tP1(t)P1 介质弛豫过程介质弛
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- 第五 材料 结构
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