YQT 63-2015烟用纸张中可释放出4-氨基偶氮苯的偶氮染料的测定 气相色谱-质谱联用法.docx

烟用纸张中可释放出 4-氨基偶氮苯的偶氮染料的测定 气相色谱 -质谱联用法 1范围 本标准规定丫烟川纸张中可释放出 ‘ 氮基鸺氮苯的偶氮染料的气相色谱 -质谱联用测定方 法。 木标准适州千港烟条包装纸、盒包装纸、框架纸、接装纸和内衬纸。其它烟用纸类材料亦 可参考使川。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应 .用足必不可少的。凡是注 I■ 丨期的引用文件，仪注日期的版木适用 于本文件。凡是不浊日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单 ） 适用于本文件。 GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 试样剪碎后置千密闭容器内，在 0.5 mol/L氢氧化钠溶液的域性环境下，用连二亚硫酸钠还 原试样中的偶氮染料，用叔丁范甲醚反萃取还原裂解产生的 ‘ 氨雄偶氮苯，用气相色谱 _质谱迸 行测定，内标法定量。 4试剂 除特别耍求以外，均应使用分析纯或以上级别试剂 ^ 4.1 水 ， GBAT 6682, — 级。 4. 2叔丁基屮醚。 4. 3氣化钠。 4.4迕二亚硫酸钠 （ 纯度彡 85%)。 4 5氢氧化钠。 4.6 4-氨逛偶氮苯（纯度彡 99%)。 4. 7 葸 -dlO (纯度彡 99%)。 4. 8连二亚硫酸钠溶液 称取 20.0 g连二亚硫酸钠 （ 4.4),溶于 100 niL水 （ 4.1)中，得到浓度为 200 mg/n)L的连 二亚硫酸钠溶液。现配现用。 4. 9氢氣化钠溶液 称収 2.0 g氢氣化钠 （ 4.5),溶于 100 mL水 （ 4.1)屮，得到浓度为 0.5 mol/L的氢氣化钠溶 液。 4. 10内标工作溶液 推确称取 0.005 g葱 -dlO (4.7),精确至 0.0001 g ,用叔丁基甲醚 （ 4.2)溶解并定容于 100 mL棕色容量瓶中，得到浓度为 5(Hig/mL的内标溶液。 （ TC〜 4 ’ C条件下密封保存，有效期 1 个月。取用时戍平衡至室温。 4. H标准储备溶液 准确称収 4-氨战偶氮苯 （ 16) 0.0丨 g,祜确觅 0.0001 g，川叔 T葙卬醚（ '丨 .2)溶解并圮容 于丨OOmL掠色容量瓶中，得到浓度为 IOOMg/mL的馄介标准站备洛液。〇 ° C〜 下密封 保存，苻效期丨个月。取川时应平衡 M室温。 4. 12系列标准工作溶液 很据样品需耍配制合适浓度的系列标准工作镕液。应以叔 T难中醚 （ 4.2)为溶剂，采用标 准此备溶液稀释制备系列标准工作溶液。推荐如下配制方法：分别推确移取 0.1 mL、 0.2 mL、 0.5mL、l.OmL、 2.0mL标准储备溶液（个丨 1)于 5个 lOniL棕色容跫浙中，加入 500丨 iL内标 洛液 （ 4.10),川叔丁越甲醚 （ 4.2)定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准工作溶液中 4-気战偶氣苯含景分别为丨 0吨、 20叩、 50盹、 100丨 ig、 200〖 ig。即配即用。 5仪器设备 常用实验仪器以及下述各项。 5. 1气相色谱 -质谱联 Hj仪 （ GOMS),具有选择离子检渕 （ S1M)功能。 5. 2分析天平，感量 0.0001 g» 5.3推形瓶，具磨口寒，规格为 50mL、 lOOmL。 5.4有机滤膜， 0.45 pm。 5.5恒温水浴。 5.6机械振荡器，振荡频率约为 150次 /min。 6分析步驟 6.1样品前处理 将样品剪成 5 mmx5 mm左右的碎片，混合均匀。称取 lg样品，精确至 0.0001 g, MT 50 mL锥形瓶 （ 5.3)中，加入 15 mLM氧化钠谘液 （ 4.9), I mL连二亚硫酸钠溶液（ 4.8)。加寒 振摇使液体泥匀且浸透样品，于 (40i： 2： rC水浴中放罝 30 min后，将锥形瓶移入冰水浴中于 2 min 内冷却至室温。 在上述锥形瓶中加入 500丨 iL内标溶液 （ 4.丨 0),丨 0 mL叔丁基甲肢 .（ 4.2)和 7 g氣化钠（ 4.3)， 加塞卮置于机械振荡器 （ 5.7)中振荡 45 min,静置待两相分层，取上层清液经 0.45 有机滤 膜 （ 5.5)过滤后，进行 GC-MS分析。 6. 2空白实验 不加样品，银复 6.1步骤，进行 GC-MS分析。 6. 3仪器条件 6.3.1气相色谱条件 •色谱柱：弹性毛细管柱，固走相为 (50%苯基 )-甲基聚硅氧烷，规格为 [30 m (长度 ） =< 0.25 nim (内径 ） x〇 .25pm (膜厚 ） ]〇 —— ■ 进样口温度： 25CTC。 --- 载气：氦气；但流： l.OniL/inin。 —— 进样量： 1叫；分流进禅，分流比丨 0:1。 —— 升温程序：初始温度 50 X： ,保持 0.5 min,以 2(TC/min的速率升至 260eC,保持 5 mi丨 1。 6. 3. 2质谱条件 --- 传输线温度 280 C。 —— 电离方式：电子轰击源 （ E1)。 — ~■ 电离能量： 70cV。 --- 尚原温度： 230 C。 m及杆温度： I5(TC。 一浏定方式：选择离了监测方式 （ SIM)扫描。 --- 洛剂延迟： 8 min。 一丨示推物及内标物定量离了 •与辅助离了 •见农 1。 表 1标准物及 句标物定量离子与辅肋离子 名称 CAS No. 选择离子及其丰度比 4-玆枯牌氮苯 60-09-3 197:92(100:97) 葸 -dlO(IS) 1719-06-8 188 6. 4标准工作曲线绘制 ⑴ 气相色谱 -质谱联用仪测定系列标准工作溶液（ 4.12)，以各标准工作溶液中 4-氣基偶孰 苯定贵离子的峰而积与内标峰的定贵离子而积比值为纵坐标，以各标准工作溶液 4-氨恶偶氮苯 的舍燈为換坐标，绘制 4-氨播偶氮苯的标准工作丨丨丨丨线，标准工作曲线相关系数 R2〉 0.998。 每次实验均应制作标池工作曲线，每 20次样品渕定后应加入一个屮等浓度的标准工作溶 液，如果测得的值与原值相差超过 10%,贝 I丨应重新进行标准工作肋线的制作。 6. 5样品测定 按照仪器测试条件 （ 6.3)测定样品，每个样品重复渕定两次。同吋毎批样品做一组空白， 结果计算时应扣除空白值。 芯待测试样溶液的含量超出标准工作丨丨丨丨线浓度范围，则应 m据样品实际含量重新配制合适 浓度的系列标淮工作溶液后进行測定。 7定性确证 在 6.3仪器条件下，试样待测液和标推品的选择离子色谱峰应在相冋保留时间处 U0.2 min) 出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品 -致，其丰度比与标准品相比允许 ±10 % 偏差 , 此时可定性确证目标分析物。 系列标准工作溶液的气相色谱 -质谱选择离子色谱图和典型样品的气相色谱 -质谱选择离子 色谱图示例参见附录 A。 8结果的计算与表述 氨基偶氮苯对内标物的校正因子按式 （ 1)计算： Ap x mis 式中： /—— 4-氨蒗偶氮苯对内标物的校正因子 ： //„—— 标准工作溶液中内标物的峰而积； mP—— 标准工作溶液中 4-氨基偶氮芣的质量，单位为微克 （ pg); Ar —— 标准工作溶液中心氨规偶氮苯的峰而积； mls—— 标准工作溶液中内标物的质贵，单位为微克 （ Mg)。 样品屮 4-氨截偶氮苯的含量按式 （ 2)计算： 式中： C -------- 试样屮 4廣越偶 M苯的貧 ®，单位为杂 Vi母千克 （ mg/kg); // —— 试样溶液中 4-氨基偶 M苯的峰面积； ni,s ----- 试样屮内称物的质觉，单位为微克（丨 ig); / —— 1氮菡偶氮苯对内标物的校正因子； As —— 试样中内标物的峰而积； S 一 ~■ 试样的质量，单位为克 （ g)。 以两次平行测矩结果的算术平均值为最终測定结果，精确至 0.1 mg/kg。 当平均值大于等于 5.0 mg/kg时，两次测定值之间相对平均愤差应小于 10 当平均位小 于 5.0 mg/kg时，两次渕定值之间绝对愤差丨 、 V:小于丨 .0 mg/kg。 9回收率、检出限和定量限 木方法的回收率、检出限和定量限结果见表 2。 表 2方法的回收率、检出限和定量限结果 化合物名称 回收率 检出限 mg/kg 定量限 mg/kg 4-氣棊偁氮苯 7(5.5 〜 91.2 0.4 1.3 10试验报告 试验报告应说明： —— 识别被渕样品需要的所有信息； —— 参照本标池所使用的试验方法； -一 -险测结果，包括各单次测定结果及其平均他 ; — -勻木标准规定的分析步骤的差异； 一在检测中观察到的异常现象； —— 试验日期； —— 试验人员。 附录 A (资料性附录 ) 色谱图示例 A. 1标准工作溶液选择离子色谱图 标准工作溶液选择离子色谱图见图 A.丨。 1-蒽 -dlO (内标 )： 2— 4-镇莛偶氮苯。 图 A. 1标准工作溶液选择离子色谱图 A. 2典型加标样品选择离子色谱图 典型加标样品选择离子色谱图见图 A.2。 I— 蒽 -cUO (内标 )； 2— 4-氨基偶资芣。 图 A, 2典型加标样品选择离子色谱图