2022高考一轮轮复习化学-专题第10讲 氯及其化合物.docx
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1、第10讲 氯及其化合物【知识梳理】一、氯气1物理性质:常温下,氯气是黄绿色、有刺激性、能溶于水、比空气重、易液化的有毒气体。温馨提示:闻有毒气体及未知气体的方法是用手在瓶口轻轻煽动,仅使极少量气体进入鼻孔。2. 化学性质:氯气化学性质非常活泼,很容易得到电子,作强氧化剂,能与金属、非金属、水以及碱反应。(1)与金属反应(与变价金属反应,均是金属氧化成高价态)2NaCl22NaCl(产生白烟)CuCl2CuCl2(产生棕黄色的烟)2Fe3Cl22FeCl3(产生棕色的烟)温馨提示:常温下干燥的氯气或液氯不与铁反应,所以液氯通常储存在钢瓶中。(2)与非金属反应H2Cl22HCl(发出苍白色火焰,有
2、白雾生成)可用于工业制盐酸H2Cl22HCl(会发生爆炸)不可用于工业制盐酸温馨提示:HCl极易溶于水而成盐酸。氢气在氯气中燃烧现象:安静地燃烧,发出苍白色火焰;光照H2和Cl2的混合气时,发生爆炸,因此工业生产中不能用光照的方法来制取盐酸。所有发光发热的剧烈化学反应都叫做燃烧,不一定要有氧气参加。2P3Cl22PCl3(氯气不足;产生白雾)2P5Cl22PCl5(氯气充足;产生白烟)(3)与水反应:Cl2H2O = HClHClO温馨提示:将氯气溶于水得到氯水(浅黄绿色),氯水含多种微粒,其中有H2O、Cl2、HclO、Cl、H+、OH(极少量,水微弱电离出来的)。氯气溶于水生成的HClO是
3、一种极弱的酸,但是一种强氧化剂,能漂白、杀菌,它的漂白是一种氧化性漂白,与Na2O2、H2O2的漂白原理是一样的。Cl2可使润湿的有色布条褪色,不能使干燥的有色布条褪色,说明Cl2没有漂白性,而是HClO起漂白作用。Cl2使润湿石蕊试先变红后褪色,其原因是Cl2与H2O作用生成的酸使石蕊先变红,HClO强氧化性使变色后的石蕊氧化褪色(漂白)。光照氯水,黄绿色逐渐褪色,溶液pH逐渐减小(HClO转化成了盐酸)。氯水应保存在棕色瓶中且置于阴凉处。(4)与碱反应Cl22NaOH = NaClNaClOH2O(用于除去多余的氯气)2Cl22Ca(OH)2 = Ca(ClO)2CaCl22H2O(用于制
4、漂粉精或漂白粉)温馨提醒:漂白液的有效成分为NaClO,漂白粉(精)的有效成分为Ca(ClO)2。漂白粉之所以具有漂白性,原因是:Ca(ClO)2CO2H2O = CaCO3+2HClO生成的HClO具有漂白性。漂白粉久置空气会失效(涉及两个反应):Ca(ClO)2CO2H2OCaCO32HClO,漂白粉变质会有CaCO3存在,外观上会结块,久置空气中的漂白粉加入浓盐酸会有CO2气体生成,含CO2和HCl杂质气体。所以,漂白粉应密闭保存,避免与空气接触。(5)与某些还原性物质反应2FeCl2Cl2 = 2FeCl32KICl2 = 2KCl + I2(使湿润的淀粉-KI试纸变蓝色,用于氯气的检
5、验)SO2Cl22H2O = 2HCl + H2SO4(将SO2气体和Cl2气体混合后作用于有色溶液,漂白效果将大大减弱)温馨提醒:自来水用氯水杀菌消毒,所以用自来水配制以下溶液如KI、KBr、FeCl2、Na2SO3、Na2CO3、NaHCO3、AgNO3、NaOH等溶液会变质。(6)与某些有机物反应CH4Cl2 CH3Cl + HCl(取代反应)CH2=CH2Cl2 CH2ClCH2Cl(加成反应)3. 氯气的实验室制法(1)实验原理:MnO24HCl(浓)MnCl2Cl22H2O。温馨提示:还可以使用KMnO4、K2Cr2O7、KClO3等作氧化剂与浓盐酸反应,使用以上物质时,反应不需要
6、加热,如2KMnO416HCl(浓)=2MnCl22KCl5Cl28H2O。(2)实验装置:温馨提示:Cl2的净化用水或饱和食盐水洗气,除去混在Cl2中的HCl气体;用浓H2SO4除去混在Cl2中的水蒸气。由于Cl2的密度比空气大,常用向上排空法收集,还可用排饱和食盐水的方法收集。用润湿的KI淀粉试纸检验(放在瓶口),如试纸变蓝,则表示Cl2已收满。由于Cl2有毒,多余的Cl2不能直接排放,一般用浓NaOH溶液吸收,而不能用水或澄清石灰水吸收。因Cl2在水中溶解度不大,澄清石灰水中溶解的Ca(OH)2的量很少,只能吸收少量的Cl2。 (3)验满方法:将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl2的集气瓶口
7、,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满。将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的集气瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。实验室制取Cl2时,常常根据集气瓶中气体的颜色判断是否收集满。(4)注意事项:必须用浓盐酸,MnO2与稀盐酸不反应;为了减少制得的Cl2中HCl的含量,加热的温度不宜过高,以减少HCl的挥发;实验结束后,先使反应停止并排出残留的Cl2,再拆卸装置,避免污染空气;尾气吸收时,不能用澄清石灰水吸收Cl2,因为溶液中Ca(OH)2浓度小,吸收不完全。例题1、下列说法正确的是 。新制氯水显酸性,向其中滴加少量紫色石蕊试液,充分振荡后溶液呈红色A将CO2通入次氯酸钙溶液可生成次氯酸液氯和
8、氯水是同一物质氯气与水的反应中氯是氧化剂,水是还原剂次氯酸钠水解的溶液呈碱性,说明次氯酸是弱酸Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能做氧化剂Cl2 +H2O=2H+Cl+ClO氯气作水的杀菌消毒剂时没有发生化学变化Cl2能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,说明Cl2具有氧化性Cl2通入NaOH溶液的离子方程式为Cl2OH=ClClOH2O分别加新制氯水后,用CCl4萃取鉴别NaBr和KI溶液密闭容器中1 mol PCl3与1 mol Cl2反应制备 PCl5(g),增加2NA个P-Cl键二、卤族元素1卤素及化合物的性质比较:氟氯溴碘单质物理性质状态气气(易液化)液(易挥发)固(易升华)熔、沸点熔、
9、沸点逐渐升高颜色淡黄绿色黄绿色红棕色紫黑色密度密度逐渐增大X2与H2化合条件冷暗处光照加热持续加热程度剧烈爆炸爆炸缓慢化合同时分解X2与H2O化合反应2F2+2H2O=4HF+O2X2 + H2O = HX + HXO程度剧烈缓慢微弱极弱水溶性反应生成氢氟酸水溶性依次减小,有机溶剂中溶解性依次增大化合价只有-1价有-1、+1、+3、+5、+7等含氧酸化学式无含氧酸有HXO、HXO2、HXO3、HXO4等强弱程度同一价态的酸性依次减弱卤化银颜色AgF(白)AgCl(白)AgBr(淡黄)AgI(黄)水溶性易溶均难溶,且溶解度依次减小感光性难分解见光均易分解,且感光性逐渐增强2卤素元素的有关特性:(
10、1)F2遇水发生置换反应,生成HF并放出O2。(2)HF是弱酸、剧毒,但能腐蚀玻璃4HF + SiO2 = SiF4 + 2H2O;HF由于形成分子间氢键相互缔合,沸点反常的高。(3)溴是唯一的液态非金属,易挥发,少量的液溴保存要用水封。温馨提示:能使溴水褪色的原因:被H2S、SO2、SO、I等还原剂还原而褪色;与NaOH、Na2CO3等碱性物质发生反应而褪色;与较活泼金属(如MgBr2=MgBr2)反应而褪色;能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物,如烯烃、炔烃等;能被溴水氧化的、含有醛基的化合物。(4)碘易升华,遇淀粉显蓝色;碘的氧化性较弱,它与变价金属反应时生成低价化合物。(5)AgX中
11、只有AgF溶于水,且不具有感光性;CaF2中只有CaF2难溶。3卤素间的置换反应及X-离子的检验:(1)Cl2 + 2Br- = Br2 + 2Cl-, Cl2 + 2I- = I2 + 2Cl-, Br2 + 2I- = I2 + 2Br-。结论:氧化性:Cl2 Br2 I2;还原性:I- Br- Cl- (2)溴和碘在不同溶剂中所生成溶液(由稀到浓)的颜色变化: 溶剂溶质 水 苯 汽 油四氯化碳 Br2 黄 橙橙 橙红橙 橙红橙 橙红 I2深黄 褐淡紫 紫红淡紫 紫红紫 深紫 密 度 比 水 轻 比 水 轻比 水 重(3)X-离子的检验:AgNO3溶液沉淀法:置换萃取法:例题2、下列说法正
12、确的是 。卤素的钾盐中,最容易被氧化的是氟化钾溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性某溶液与淀粉碘化钾溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律碘在KI溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2某浅黄色的溴水,加入CCl4振荡静置后,上层显橙红色室温下,向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液,再滴加几滴淀粉溶液,溶液变蓝色,说明Fe3的氧化性比I2的强酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2:IOI6H=I23H2O用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2加碘食盐可用淀粉
13、溶液检验其中的碘要除去KBr溶液中混有的单质Br2,可用酒精萃取除去【课时练习】1下列关于氯气的叙述不正确的是( )A氯气是一种黄绿色、有刺激性气味、有毒的气体B氯气溶于水得到浅黄绿色的氯水,该过程涉及化学变化C氯气化学性质活泼,因此自然界中不存在游离态的氯元素D氢气在盛有氯气的集气瓶中燃烧,产生苍白色火焰和白烟2下列说法正确的是( )把氯气通入到湿润的有色布条集气瓶中,有色布条的颜色褪去,说明氯气具有漂白性实验室制取氯气时,为了防止环境污染,多余的氯气可以用澄清石灰水吸收久置氯水的酸性强于新制氯水 检验HCl气体中是否混有Cl2,方法是将气体通入硝酸银溶液除去HCl气体中的Cl2,可将气体通
14、入到氢氧化钠溶液中ABCD3在探究新制饱和氯水成分的实验中,下列根据实验现象得出的结论不正确的是A氯水的颜色呈浅绿色,说明氯水中含有Cl2B向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液,产生白色沉淀,说明氯水中含有ClC向氯水中加入NaHCO3粉末,有气泡产生,说明氯水中含有HD向FeCl2溶液中滴加氯水,溶液颜色变成棕黄色,说明氯水中含有HClO4下列卤族元素有关性质比较不正确的是( )A新制氯水久置后酸性增强BHF是弱酸,且酸性强弱关系为:HFHClHBrHIC氧化性:F2Cl2Br2Cl-C根据实验3判断还原性:I-Br-D上述实验利用了浓H2SO4的强酸性、强氧化性等性质12用高分子吸附树脂提
15、取卤水中的碘(主要以I -形式存在)的工艺流程如下:下列说法不正确的是A经和所得溶液中,c(I-)后者大于前者B的作用是将吸附的碘氧化而脱离高分子树脂C若和中分别得到等量I2,则消耗的n(Cl2):n(KClO3) =3:1D由得到碘产品的过程,主要发生的是物理变化13“84消毒液”因1984年北京某医院研制使用而得名,在2020年抗击新型冠状病毒肺炎中被广泛用于消毒,其有效成分是NaClO。某校化学研究性学习小组在实验室制备NaClO溶液,并进行性质探究和成分测定。已知:室温下,饱和NaClO溶液pH为1125时,H2CO3:Ka1=4.410-7,Ka2=4.710-11;HClO:Ka=
16、3.010-8I制备NaClO溶液该学习小组按下图装置进行实验(部分夹持装置省去)(1)上图中A为实验室制备Cl2的发生装置,可以选用下列图中_(填代号)装置,用该装置制备Cl2反应的化学方程式为_。(2)B装置中仪器a的名称是_,B装置可除去氯气中氯化氢杂质, 此外还有_作用(写出一点)。IINaClO性质探究按上图装置进行实验,一段时间后,取C瓶中的溶液进行实验,如下表:实验内容实验现象实验l取样,滴加紫色石蕊试液变蓝,不褪色实验2测定溶液的pH12(3)C瓶溶液中的溶质除NaCl外,还有_(填化学式)。(4)将C瓶中NaOH溶液换成NaHCO3溶液,反应一段时间后,取C瓶中的溶液按上表实
17、验内容进行实验。现象为:实验l中紫色石蕊试液立即褪色,实验2中溶液的pH=7。结合平衡移动原理解释紫色石蕊试液立即褪色的原因是_。III测定C瓶溶液中NaClO含量(单位:gL-1)i.取C瓶溶液10.00mL于锥形瓶中,加入适量硫酸酸化,迅速加入过量KI溶液,盖紧瓶塞并在暗处充分反应。ii.用0.1000molL-1Na2S2O3标准溶液滴定上述锥形瓶中的溶液至终点,重复操作23次,消耗Na2S2O3溶液的平均用量为12.00mL。(已知:I2+2=2I-+)(5)i中主要发生反应的离子方程式为_,ii中用_作指示剂。(6)盖紧瓶塞并在暗处反应的原因是_。(7)C瓶溶液中NaClO含量是_g
18、L-1(保留2位小数)。14某实验兴趣小组模拟工业制备高铁酸钾(K2FeO4)并测定产品纯度,涉及反应2FeCl3+10NaOH+3NaClO2Na2FeO4+9NaCl+5H2ONa2FeO4+2KOHK2FeO4+2NaOH已知高铁酸钾易溶于水,微溶于浓 KOH 溶液;在强碱性溶液中稳定,酸性至弱碱性条件下,与水反应放出氧气。制备 NaClO,实验装置如下图。(1)仪器 X 的名称为_。(2)B中盛装的液体是_,玻璃管 a 的作用是_。制备 K2FeO4 晶体第步:将制得的 NaClO 溶液转移到大烧杯中,依次加入适量 NaOH 和 FeCl3 溶液,得 Na2FeO4;第步:加入适量 K
19、OH 固体至饱和,得湿产品;第步:洗涤、干燥,得 K2FeO4 晶体。(3)第步中能得到湿产品的原因是_。(4)第步“洗涤”时,洗涤剂不用蒸馏水,而采用 95%的乙醇,原因是_。测定 K2FeO4 纯度测定制得的 K2FeO4 的纯度可用滴定法,滴定时有关反应的离子方程式为: aFeO+CrO+2H2O=CrO+Fe(OH)3+OH- b2CrO +2H+=Cr2O+H2O cCr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O(5)称取 2.0g 制得的 K2FeO4 产品溶于适量 KOH 溶液中,加入足量 KCrO2,充分反应后过滤,将滤液转移到 250mL 容量瓶定容。取 25.0
20、0mL 定容后的溶液于锥形瓶,加入稀硫酸酸化,滴加几滴二苯胺磺酸钠做指示剂,用 0.10molL-1(NH4)2Fe(SO4)2 标准溶液滴定,终点由紫色变为绿色。重复操作2次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为26.00 mL。则标准液应选用_ (填“酸式”或“碱式”)滴定管,该 K2FeO4 样品的纯度为 _。15某小组探究Na2SO3溶液和KIO3溶液的反应。实验I:向某浓度的KIO3酸性溶液(过量)中加入Na2SO3溶液(含淀粉),一段时间(t秒)后,溶液突然变蓝。资料:IO3-在酸性溶液氧化I-,反应为IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O(1)溶液
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