专题19 无机化工流程(教学案)-高考化学二轮复习(解析版).doc
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1、化工流程题主要考查考生运用化学反应原理及相关知识来解决化工生产中实际问题的能力,具有考查知识面广、综合性强、思维容量大的特点。这类题型不但综合考查考生在中学阶段所学的元素及其化合物知识以及物质结构、元素周期律、氧化还原反应、化学用语、电解质溶液、化学平衡、电化学、实验操作等知识,而且更重要的是能突出考查考生的综合分析判断能力、逻辑推理能力,且这类试题陌生度高,文字量大,包含信息多,思维能力要求高,近年来已成为高考化学主观题中的必考题型。考点一操作流程式例1过氧化钙可以用于改善地表水质,处理含重金属粒子废水和治理赤潮,也可用于应急供氧等。工业上生产过氧化钙的主要流程如下:已知CaO28H2O呈白
2、色,微溶于水,加热至350 左右开始分解放出氧气。(1)用上述方法制取CaO28H2O的化学方程式是_;(2)检验“水洗”是否合格的方法是_;(3)沉淀时常用冰水控制温度在0 左右,其可能原因是(写出两种):_;_。(4)测定产品中CaO2的含量的实验步骤:第一步:准确称取a g产品于有塞锥形瓶中,加入适量蒸馏水和过量的b g KI晶体,再滴入少量2 molL1的H2SO4溶液,充分反应。第二步:向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。第三步:逐滴加入浓度为c molL1的Na2S2O3溶液至反应完全,消耗Na2S2O3溶液V mL。【已知:I22S2O=2IS4O】CaO2的质量分数为_(用字母表示
3、);某同学第一步和第二步的操作都很规范,第三步滴速太慢,这样测得的CaO2的质量分数可能_(填“不受影响”、“偏低”或“偏高”),原因是_。答案(1)CaCl2H2O22NH38H2O=CaO28H2O2NH4Cl(2)可取最后一次洗涤液少许于试管中,再滴加稀硝酸酸化的硝酸银溶液,看是否产生白色沉淀(3)温度低可减少过氧化氢的分解,提高过氧化氢的利用率该反应是放热反应,温度低有利于提高CaO28H2O的产率(4)偏高滴速太慢,S2O在滴定过程中被氧气氧化考点二物质变化流程例2碱式碳酸铜广泛用于制油漆颜料、烟火、杀虫剂、催化剂、其他铜盐和固体荧光粉激活剂等,也用于种子处理及作杀菌剂等。某化学兴趣
4、小组在实验室利用Na2CO310H2O跟CuSO45H2O反应制备并检验碱式碳酸铜,实验步骤如下:黏胶状蓝绿色沉淀蓝绿色晶体(1)写出制备碱式碳酸铜的化学方程式_。(2)用研钵分别研细Na2CO310H2O和CuSO45H2O的目的是_。(3)检验蓝绿色沉淀是否洗涤干净的实验操作是_。(4)碱式碳酸铜可以看成Cu(OH)2CuCO3,该兴趣小组同学选择下列实验仪器验证产物中含有Cu(OH)2、CuCO3。来源:Z+xx+k.Com各装置连接顺序为_。装置B中试剂的名称是_,装置C中试剂的名称是_。证明含有CuCO3的实验现象是_,证明含有Cu(OH)2的实验现象是_。答案(1)2CuSO42N
5、a2CO3H2O=Cu2(OH)2CO32Na2SO4CO2(2)增大反应物接触面积,使反应物充分混合并反应(3)取最后一次洗涤液少许,滴加BaCl2溶液,若没有白色沉淀产生,则沉淀已洗涤干净(4)ACB澄清石灰水无水硫酸铜粉末装置B中澄清石灰水变浑浊装置C中白色粉末变为蓝色考点三综合流程型例3氯化亚铜在工业上应用广泛。氯化亚铜(CuCl)为白色晶体,微溶于水,能溶于氨水、浓盐酸,并生成配合物,不溶于硫酸、稀硝酸和醇。实验药品:铜丝20 g、氯化铵20 g、65%硝酸10 mL、36%盐酸15 mL、水。(1)反应的化学方程式为_,用95%乙醇代替蒸馏水洗涤的主要目的是_。(2)工业化生产时,
6、95%乙醇可通过_的方法回收并循环利用,而NH4Cl、_(填化学式)可直接循环利用。(3)实验室用下图装置制备CuCl。实验时通入O2的速率不宜过大,为便于观察和控制产生O2的速率,最宜选择下列装置中的_(填字母序号)。实验开始时,温度计显示反应液温度低于室温,主要原因是_。电炉加热升温至50 时停止加热,反应快速进行,烧瓶上方气体颜色逐渐由无色变为红棕色,从环保角度考虑,当_时才能停止通入氧气;待冷却至室温后,再打开瓶塞,沿_(填字母)口倾出棕色反应液于1 000 mL大烧杯,加水500 mL,即有大量白色沉淀析出。答案(1)NH4CuCl2=CuClNH4Cl避免CuCl溶于水而造成损耗(
7、洗去晶体表面的杂质离子及水分)(2)蒸馏HNO3(3)B氯化铵溶于水吸收大量热,造成反应液温度降低烧瓶上方红棕色气体逐渐变为无色a(或c) 【变式探究】以黄铜矿(主要成分为CuFeS2,含少量杂质SiO2等)为原料,进行生物炼铜,同时得到副产品绿矾(FeSO47H2O)。其主要工艺流程如下:已知:部分阳离子以氢氧化物形式开始沉淀和完全沉淀时溶液的pH如下表。沉淀物Cu(OH)2Fe(OH)3Fe(OH)2开始沉淀pH4.72.77.6完全沉淀pH6.73.79.6(1)反应的化学反应方程式为_。该反应中被_(填“氧化”或“还原”),其目的是_。(2)试剂a是_,具体操作为_,目的是_。(3)反
8、应的离子方程式为_。试剂c参与反应的离子方程式分别为_、_。答案(1)4CuFeS22H2SO417O2=4CuSO42Fe2(SO4)32H2O氧化Fe2和Cu2通过水解难于分离,将氧化成Fe3易于利用水解分离两离子(2)CuO或Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等加入试剂调节pH至3.74.7之间使Fe3形成Fe(OH)3沉淀,防止生成Cu(OH)2沉淀(3)Cu2Fe=CuFe2Fe2H=Fe2H2Fe(OH)33H=Fe33H2O1【2016年高考北京卷】(12分)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4为原料,制备高纯PbO
9、,实现铅的再生利用。其工作流程如下: (1)过程中,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反应生成PbSO4的化学方程式是_。来源:(2)过程中,Fe2+催化过程可表示为:i:2Fe2+ PbO2+4H+SO422Fe3+PbSO4+2H2Oii: 写出ii的离子方程式:_。下列实验方案可证实上述催化过程。将实验方案补充完整。a.向酸化的FeSO4溶液中加入KSCN溶液,溶液几乎无色,再加入少量PbO2,溶液变红。b._。(3)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲线如图所示。过程的目的是脱硫。滤液1经处理后可在过程中重复使用,其目的是
10、_(选填序号)。A减少PbO的损失,提高产品的产率B重复利用氢氧化钠,提高原料的利用率C增加Na2SO4浓度,提高脱硫效率过滤的目的是提纯,综合上述溶解度曲线,简述过程的操作_。【答案】(1)Pb + PbO2 + 2H2SO4=2PbSO4+ 2H2O。 (2)2Fe3+Pb+SO42=PbSO4+2Fe2;取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充分反应后,红色褪去。(3)A、B;将粗PbO溶解在一定量35%NaOH溶液中,加热至110,充分溶解后,趁热过滤,冷却结晶,过滤、洗涤并干燥得到PbO固体。a实验证明发生反应i,则b实验需证明发生反应ii,实验方案为取a中红色溶液少量,加入过量Pb,充
11、分反应后,红色褪去。(3)过程脱硫过程中发生的反应为PbSO4+2NaOH=PbO+Na2SO4+H2O,而滤液中含有硫酸,可降低溶液的pH,使平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq)逆向移动,减少PbO的损失,提高产品的产率,同时重复利用NaOH,提高原料的利用率答案选AB;根据PbO的溶解度曲线,提纯粗Pb的方法为将粗PbO溶解在35%NaOH溶液中配成高温下的饱和溶液,降温结晶、过滤,洗涤并干燥即可得到PbO。2【2016年高考海南卷】(8分)KAl(SO4)212H2O(明矾)是一种复盐,在造纸等方面应用广泛。实验室中,采用废易拉罐(主要成分为Al,含有少量的Fe、M
12、g杂质)制备明矾的过程如下图所示。回答下列问题:(1)为尽量少引入杂质,试剂应选用_(填标号)。AHCl溶液 BH2SO4溶液 C氨水 DNaOH溶液(2)易拉罐溶解过程中主要反应的化学方程式为_。(3)沉淀B的化学式为_;将少量明矾溶于水,溶液呈弱酸性,其原因是_。(4)已知:Kw=1.010-14,Al(OH)3AlO2-+H+H2O K=2.010-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于_。【答案】(8分)(1)d (2分)(2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2 (2分)(3)Al(OH)3 Al3+水解,使溶液中H+浓度增大 (每空1分,共2分)(4
13、)20 (2分)(3)滤液A的主要成分是NaAlO2,向其水溶液中加入NH4HCO3溶液,AlO2-、NH4+发生盐的双水解反应,产生Al(OH)3沉淀和NH3H2O,反应的方程式是AlO2-+2H2O+NH4+= Al(OH)3+NH3H2O,所以沉淀B化学式为Al(OH)3;将少量明矾溶于水,溶液呈弱酸性,其原因是该盐是强酸弱碱盐,Al3+发生水解反应,消耗水电离产生的OH-,当最终达到平衡时溶液中c(H+)c(OH-),所以溶液显酸性。(4)已知:Kw=1.010-14,Al(OH)3AlO2-+H+H2O K=2.010-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数K=。3【20
14、16年高考江苏卷】(12分)以电石渣主要成分为Ca(OH)2和CaCO3为原料制备KClO3的流程如下: (1)氯化过程控制电石渣过量,在75左右进行。氯化时存在Cl2与Ca(OH)2作用生成Ca(ClO)2的反应,Ca(ClO)2进一步转化为Ca(ClO3)2,少量Ca(ClO)2 分解为CaCl2和O2。来源:Z。xx。k.Com生成Ca(ClO)2的化学方程式为 。提高Cl2转化为Ca(ClO3)2的转化率的可行措施有 (填序号)。A适当减缓通入Cl2速率 B充分搅拌浆料 C加水使Ca(OH)2完全溶解(2)氯化过程中Cl2 转化为Ca(ClO3)2的总反应方程式为6Ca(OH)2+6C
15、l2Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O氯化完成后过滤。滤渣的主要成分为 (填化学式)。滤液中Ca(ClO3)2与CaCl2的物质的量之比nCa(ClO3)2 nCaCl2 15(填“”、“”或“”)。(3)向滤液中加入稍过量KCl固体可将Ca(ClO3)2转化为KClO3,若溶液中KClO3的含量为100gL-1,从该溶液中尽可能多地析出KClO3固体的方法是 。 【答案】(1)2Cl22Ca(OH)2=Ca(ClO)2CaCl22H2O;AB (2)CaCO3、Ca(OH)2 ;(3)蒸发浓缩、冷却结晶4【2016年高考四川卷】 (16分)资源的高效利用对保护环境、促进经济持续健康发
16、展具有重要作用。磷尾矿主要含Ca5(PO4)3F和CaCO3MgCO3 。某研究小组提出了磷尾矿综合利用的研究方案,制备具有重要工业用途的CaCO3、Mg(OH)2、P4和H2,其简化流程如下:已知:Ca5(PO4)3F在950不分解;4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4请回答下列问题:(1)950煅烧磷尾矿生成气体的主要成分是_。(2)实验室过滤所需的玻璃仪器是_。(3)NH4NO3溶液能从磷矿I中浸取出Ca2+的原因是_。(4)在浸取液II中通入NH3,发生反应的化学方程式是_。(5)工业上常用磷精矿Ca5(PO4)3F和硫酸反应制备磷
17、酸。已知25,101kPa时:CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) H=-271kJ/mol5 CaO(s)+H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)3F (s)+5H2O(l) H=-937kJ/mol则Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是_。(6)在一定条件下CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),当CO与H2O(g)的起始物质的量之比为1:5,达平衡时,CO转化了5/6.若akg含Ca5(PO4)3F(相对分子质量为504)的质量分数为10%的磷尾矿,在上述过程中有b%的Ca5(PO4)3F转化为P4,将产生的CO与H2O(
18、g)按起始物质的量之比1:3混合,则相同条件下达平衡时能产生H2_kg。【答案】(1)CO2 (2)漏斗、烧杯、玻璃棒。(3)NH4 水解使溶液呈酸性,与CaO、Ca(OH)2反应生成Ca2(4)MgSO4+2NH3+2H2O=Mg(OH)2+(NH4)2SO4 。(5)Ca5(PO4)3F (s)+ 5H2SO4(l)=5CaSO4(s) +H3PO4(l)+HF(g) H=-418kJ/mol 。(6)(5)已知25,101kPa时:CaO(s)+H2SO4(l)=CaSO4(s)+H2O(l) H =-271kJ/mol5 CaO(s)+3H3PO4(l)+HF(g)= Ca5(PO4)
19、3F (s)+5H2O(l) H =-937kJ/mol根据盖斯定律:5-得Ca5(PO4)3F和硫酸反应生成磷酸的热化学方程式是Ca5(PO4)3F (s)+ 5H2SO4(l)=5CaSO4(s) +H3PO4(l)+HF(g) H =-418kJ/mol 。(6)根据题给数据利用三行式分析。设CO的起始浓度为1mol/L,则水蒸气的起始浓度为5mol/LCO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),来源:.Com起始浓度(mol/L)1 5 0 0转化浓度(mol/L)5/6 5/6 5/6 5/6平衡浓度(mol/L)1/6 25/6 5/6 5/6则K=c(CO2)c(H2)/
20、c(CO)c(H2O)=1。相同条件下当CO与H2O(g)的起始物质的量之比为1:3,平衡常数不变,设转化的CO为x。CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g),起始浓度(mol/L)1 3 0 0转化浓度(mol/L)x x x x平衡浓度(mol/L)(1-x) (3-x) x x则x2/(1-x)(3-x)=1,解得x=3/4,即达平衡时,CO转化了3/4。转化为P4的Ca5(PO4)3F质量为a10%b%kg,根据反应4Ca5(PO4)3F+18SiO2+30C2CaF2+30CO+18CaSiO3+3P4知生成CO的质量为(3028a10%b%)/(4504)kg,则转化的C
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