2022高考一轮轮复习化学-专题第12讲 氮及其化合物.docx
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1、第12讲 氮及其化合物【知识梳理】一、氮气与氮的氧化物1.氮气自然界存在氮元素在元素周期表中位于第二周期A族。在自然界中,氮元素既有态,也有化合态,大部分氮元素以游离态的形式存在于空气中。将空气中游离的氮转变成氮的化合物的方法叫做氮的固定,氮的固定的方式有自然固氮、生物固氮、工业固氮物理性质N2是无色、无味气体,密度比空气略小,难溶于水化学性质稳定性常温下,氮气化学性质稳定(氮氮三键的键能大),通常情况下不易发生化学反应氧化性3MgN2Mg3N2N23H22NH3还原性N2O22NO2.一氧化氮和二氧化氮氮的氧化物NONO2物理性质颜色无色红棕色毒性有毒有毒溶解性不溶能溶化学性质与O2反应2N
2、OO2=2NO2与H2O反应3NO2H2O=2HNO3NO聚合反应2NO2 (红棕色) N2O4(无色)实验室制法3Cu8HNO3(稀)=3Cu(NO3)22NO4H2OCu4HNO3(浓)=Cu(NO3)22NO22H2O与环境的关系空气中NO、NO2主要来源于煤和石油的燃烧、汽车尾气、硝酸工厂等,空气中NO、NO2是形成酸雨、光化学烟雾的主要因素温馨提示:(1)氮氧化物是形成光化学烟雾和酸雨的一个重要原因,同时也可造成水体污染。汽车尾气中的氮氧化物(燃料在发动机内高温燃烧时,空气中的氮气与氧气反应生成的)与碳氢化合物经紫外线照射发生反应生成形成的一种有毒的烟雾,称为光化学烟雾。光化学烟雾具
3、有特殊气味,刺激眼睛、伤害植物并使大气能见度降低。(2)收集NO用排水法,收集NO2用向上排空气法,前者易与氧气反应,后者易与水反应。(3)工业上就是利用3NO2十H2O=2HNO3NO这一原理制取HNO3,为了提高NO2的吸收率,在吸收的过程中要补充适量的O2,所以总的吸收反应可表示为:4NO2O22H2O=4HNO3。NO与O2配比适当时,也可以被水完全吸收。总的吸收反应可表示为:4NO3O22H2O=4HNO3。(4)通常“纯净”的NO2或N2O4并不纯,因为在常温、常压下能发生聚合反应。由于此可逆反应的发生,通常实验测得NO2的相对分子质量大于它的实际值,或在相同条件下,比相同物质的量
4、的气体体积要小。同理,通常实验测得N2O4的相对分子质量小于它的实际值,或在相同条件下,比相同物质的量的气体体积要大。此外涉及NO2气体的颜色深浅、压强、密度等要考虑此反应。例题1、下列说法正确的是 。下列说法正确的是 。用向上排空气法收集铜粉与稀硝酸反应产生的NO密闭容器中2 mol NO与1 mol O2充分反应,产物的分子数为2NA燃料的脱硫脱氮、SO2的回收利用和NOx的催化转化都是减少酸雨产生的措施氮元素有负化合价,正化合价和零价,因而常温下,N2既能与氧气反应,又能与H2反应1 mol N2与4 mol H2反应生成的NH3分子数为2NANO可以是某些含低价氮物质氧化的产物NO是亚
5、硝酸的酸酐氮的氧化物和硫的氧化物既是形成光化学烟雾,又是形成酸雨的主要物质工业合成氨属于人工固氮制二氧化氮时,用水或NaOH溶液吸收尾气用湿润的碘化钾淀粉试纸鉴别Br2(g)和NO2N、Si、S的单质均能和氧气反应,生成的产物分别是NO2、SiO2和SO2【指点迷津】氮的氧化物溶于水的计算(1)NO2或NO2与N2(非O2)的混合气体溶于水可依据3NO2 + H2O 2HNO3 + NO利用气体体积变化差值进行计算。(2)NO2和O2的混合气体溶于水时由4NO2 + O2 + 2H2O = 4HNO3进行计算,当体积比V(NO2):V(O2)=4:1时,恰好反应;4:1时,NO2过量,剩余NO
6、;4:1时,O2过量,剩余O2。(3)NO和O2同时通入水中时,由4NO + 3O2 + 2H2O = 4HNO3进行计算,原理同方法。(4)NO、NO2、O2的混合气体通入水中,先按求出NO的体积,再加上混合气体中NO的体积再按方法进行计算。二、硝酸1物理性质:纯硝酸为无色、刺激性气味、易挥发液体,能与水以任意比例互溶,常用浓硝酸的质量分数大约为69%。2、化学性质化学性质化学反应应用(化学方程式)不稳定性浓硝酸遇光遇热易分解产生的NO2浓硝酸贮存在棕色试剂瓶中,避光保存放置于阴凉处强酸性稀硝酸能使紫色石蕊试液变红色,浓硝酸能使石蕊试液先变红色,微热后褪色鉴别浓、稀硝酸强氧化性除Pt、Au外
7、,大部分金属均能与HNO3反应王水(浓硝酸和浓盐酸体积之比为13)能溶解铂和金常温下,浓硝酸、浓硫酸可使铁、铝表面形成致密的氧化膜而钝化,用铁、铝容器贮存冷的浓HNO3Cu与浓HNO3反应Cu + 4HNO3(浓) Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2OCu与稀HNO3反应3Cu + 8HNO3(稀) 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O碳与浓HNO3反应C4HNO3(浓)CO24NO22H2O与某些还原性化合物或离子的反应H2S、SO2、HBr、HI、FeCl2等有机反应与苯及其同系物发生硝化反应,与醇发生酯化反应,与蛋白质发生颜色反应等鉴别蛋白质(带苯环)温馨提示:浓硝酸贮存
8、在棕色试剂瓶中,避光保存放置于阴凉处。无论浓稀硝酸均具有强氧化性,与金属反应时不放出氢气。常温下,浓硝酸、浓硫酸可使铁、铝表面形成致密的氧化膜而钝化,保护内部的金属不再跟硝酸反应,所以可以用铝质或铁质容器盛浓硝酸。浓硝酸和浓盐酸按体积之比为13组成的混合物叫王水,王水能溶解铂和金。非金属和浓硝酸反应,非金属被氧化成高价的含氧酸或最高价氧化物。在溶液中NO3几乎与所有离子能大量共存,当溶液的酸性较强时可形成硝酸溶液,具有还原性的某些离子则不能与其大量共存,如NO3、H、Fe2+中任意两者能大量共存,但三者混合则不能大量共存。即NO3在中性或碱性溶液中不表现氧化性,而在酸性溶液中表现强氧化性。氧化
9、剂氧化能力的强弱决定于得电子能力的强弱,而不是本身的被还原程度。实验证明:硝酸越浓得电子的能力越强,因而氧化能力越强。如稀硝酸能将HI氧化为I2,而浓硝酸可将HI氧化为HI03。例题2、下列说法正确的是 。1 mol Fe溶于过量硝酸,电子转移数为2NA A将铜丝插入稀硝酸中:Cu4H2NO=Cu22NO2H2O将铁屑放入稀HNO3中证明Fe比H2活泼向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液:SO2H=SO2H2OSO2和SO3混合气体通入Ba(NO3)2溶液可得到BaSO3和BaSO4将可调高度的铜丝伸入稀HNO3中,溶液变蓝,说明铜与稀HNO3发生置换反应稀硝酸可除去试管内壁的银镜过量的铜与浓硝
10、酸反应,产物中一定有NO将相同质量的铜分别与足量的浓硝酸、稀硝酸反应,硝酸浓度越大消耗的硝酸越少,产生的有毒气体也越少Fe2、Mg2、Cl、NO能大量共存于pH0的溶液中向Fe(NO3)2溶液中滴加稀盐酸,无明显变化在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入Cu(NO3)2固体,铜粉仍不溶解【指点迷津】硝酸与金属反应的一般规律(1)金属与HNO3反应一般不生成H2,浓HNO3一般被还原为NO2,稀HNO3一般被还原为NO。(2)足量金属与一定量浓硝酸反应时,随着硝酸浓度的降低,产物也发生改变。(3)金属与H2SO4、HNO3的混合酸或金属与稀H2SO4、硝酸盐混合反应时,由于硝酸盐中NO在H2SO
11、4提供H的条件下能继续与金属反应。(4)HNO3与金属反应时,一部分HNO3起酸的作用,以NO的形式存在于溶液中;一部分作为氧化剂转化为还原产物,这两部分中氮原子的总物质的量等于反应消耗的HNO3中氮原子的物质的量。金属浓硝酸金属硝酸盐NO2H2O:反应中,表现氧化性(被还原)的HNO3占;表现酸性生成硝酸盐的HNO3占。金属稀硝酸金属硝酸盐NOH2O:反应中,表现氧化性(被还原)的HNO3占;表现酸性生成硝酸盐的HNO3占。三、氨气与铵盐1分子结构:由极性键形成的三角锥形的极性分子,N原子有一孤对电子;N -3价,为N元素的最低价态。2物理性质:无色、刺激性气味的气体,密度比空气小,极易溶于
12、水,常温常压下1体积水能溶解700体积的氨气,易液化(可作致冷剂)。温馨提示:(1)喷泉实验的原理:气体在溶液中溶解度大或者可与液体发生剧烈反应,且不再产生新的气体或者气体体积急剧减小,造成烧瓶内外压强差较大,即可发生“喷泉”现象。(2)喷泉实验的操作要点:烧瓶中充满干燥气体,挤出胶头滴管中的水,打开止水夹。(3)喷泉实验成功的关键:收集氨气的烧瓶要干燥;收集的氨气要全充满;装置要密闭不漏气;玻璃管的长度不能过长;实验不可能实现全充满。3.化学性质化学反应化学方程式备注与水的反应NH3H2ONH3H2O NH4OH氨气溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有NH3、H2O、NH3H2O、NH4、OH、
13、H+,氨水为可溶性一元弱碱,易挥发,不稳定,易分解与酸反应HClNH3=NH4Cl蘸有浓盐酸的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近有白烟生成,该反应用于氨气或氯化氢气体的检验与盐溶液反应Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH生成红褐色沉淀Al33NH3H2O=Al(OH)33NH生成白色胶状沉淀,白色沉淀可溶于盐酸和氢氧化钠溶液AgNH3H2O=AgOHNHAgOH2NH3H2O=Ag(NH3)2OH2H2O先生成白色沉淀后消失与氧气反应4NH35O24NO6H2O氨的催化氧化是工业制硝酸的基础反应温馨提示:NH3是唯一能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,可用于氨气的检验。氨水与液氨为不同物质,氨
14、水为混合物,液氨为纯净物;NH3为非电解质,而NH3H2O为弱电解质。氨水的密度小于水的密度,氨水的浓度越大,密度越小。3实验室制法反应原理2NH4ClCa(OH)2CaCl22NH3制取装置固体与固体反应加热制取气体的装置,与制氧气相似收集方法只能用向下排空气法收集,并在收集的试管口塞上棉花,防止生成的NH3和空气对流,确保收集到纯净的氨气气体检验用湿润的红色石蕊试纸(变蓝);用蘸有浓盐酸的玻璃棒接近瓶口(白烟)气体干燥用碱石灰做干燥剂温馨提示:制氨气所用铵盐不能用硝铵、碳铵。因为加热过程中NH4NO3可能发生爆炸而发生危险;而NH4HCO3受热极易分解产生CO2使生成的NH3中混有较多的C
15、O2杂质。消石灰不能用NaOH、KOH代替,原因是NaOH、KOH具有吸湿性,易结块,不利于产生NH3,在加热条件下能腐蚀试管。由于NH3极易溶于水,在制备收集过程中,都应尽可能地不与水接触,以防减少损失和防止倒吸现象。因氨气比空气轻,易与空气发生对流,所以收集氨气时,导气管应插入收集气体的试管底部附近,管口塞一团干燥的棉花团,来防止NH3与空气对流,确保收集到纯净的氨气。实验室快速制氨气的方法:用浓氨水加固体NaOH或加热浓氨水。4.铵盐由铵离子和酸根离子构成的盐,叫铵盐。铵盐都是白色、易溶于水的晶体,铵盐属于铵态氮肥。(1)水解性:铵盐在水溶液中铵根离子水解。NH4+H2ONH3H2O+H
16、+(2)与强碱反应:铵盐与强碱反应产生氨气。NH4+OH-NH3+H2O(3)热稳定性:铵盐受热均易分解生成氨气和酸。氯化铵受热分解的方程式:NH4ClNH3+ HCl,NH4HCO3 NH3 + H2O + CO2 温馨提示:铵盐的共性之一是与碱反应生成氨气,如果在加热时与浓碱作用,逸出氨气,可用于铵盐的检验。铵盐的另一部分阴离子往往不被重视,某些阴离子可与酸反应,甚至放出气体,例如:(NH4)2CO3、NH4HCO3、(NH4)2SO3、NH4HSO3、(NH4)2S、NH4HS等弱酸的铵盐,既可与碱反应,又可与酸反应。在未知溶液中加入强碱并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验,若试纸变蓝,则证
17、明原溶液中含NH4+。铵盐与浓碱溶液生成氨气,铵盐与稀碱溶液反应并加热生成氨气,铵盐与稀碱溶液反应不加热生成一水合氨。氯化铵分解产生“升华”现象,硫酸铵在高温时会发生氧化还原反应,生成氮气、二氧化硫和水,硝酸铵受热或受撞击都会发生爆炸。例题3、下列说法正确的是 。因为NH4HCO3受热易分解,故可用作氮肥A下列物质间的转化能够实现:N2NH3NH4Cl(aq)H4Cl溶液与Ca(OH)2溶液混合的离子方程式为HOH=H2O用生石灰与浓氨水制得的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,说明NH3为碱性气体(检验溶液中是否含有NH:取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的
18、气体加热盛有NH4Cl的试管,试管底部有固体消失,试管口有晶体凝结,说明NH4Cl固体可以升华实验室制取氨气:施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用,是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效加热NH4Cl和Ca(OH)2混合物,并将产生的气体通入酚酞溶液中,酚酞溶液变成红色测0.1mol/L氨水的pH为11的,氨水的电离方程式:NH3H2ONH4+OH-向Al2(SO4)3溶液中加入过量氨水的离子方程式:Al3+3NH3H2O=Al(OH)3+3NH4+NH3、O2和HNO3三种物质中,任意两种物质在一定条件下均能发生反应【课时练习】1硝酸被称为“国防工业之母
19、”是因为它是制取炸药的重要原料。下列实验事实与硝酸性质不相对应的一组是( )A浓硝酸使紫色石蕊试液先变红后褪色酸性和强氧化性B不能用稀硝酸与锌反应制氢气强氧化性C要用棕色瓶盛装浓硝酸不稳定性D能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液红色褪去强氧化性2下列说法不正确的是()A在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入Cu(NO3)2固体,铜粉仍不溶解B某气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,该气体的水溶液一定显碱性C铜与稀硝酸反应的离子方程式为3Cu8H2NO3=3Cu22NO 4H2ODHNO3NONO2,以上各步变化均能通过一步实现3下列有关氮元素的单质及其化合物的说法错误的是()氮气与氧气在放电的条件下可直接生成
20、NO2铵盐都不稳定,受热分解都生成氨气向Fe(NO3)2溶液中滴加稀盐酸,无明显的变化实验室加热氯化铵固体,用碱石灰除氯化氢的方法制备氨气A B C D4利用N2NH3NONO2HNO3这一过程制备HNO3,有关上述各物质的叙述中不正确的是( )A上述转化过程中某些气体会发生颜色变化B可利用Cu与硝酸的反应,将N元素转化为NO或NO2C为使上述各步骤依次发生,必须向每个步骤中提供氧化剂D实验室中可以利用Ca(OH)2固体与NH4Cl固体混合加热制备NH35氮元素在海洋中的循环,是整个海洋生态系统的基础和关键。海洋中无机氮的循环过程可用如图表示,下列关于海洋氮循环的说法中,正确的是( )A海洋中
21、不存在游离态的氮B中的含氮物质转化属于氮的固定C中的含氮物质转化属于氮的还原D向海洋中排放含NO3-的废水不会影响NH4+的含量6自然界中时刻存在着氮气的转化。实现氮气按照一定方向转化一直是科学领域研究的重要课题,如图为N2分子在催化剂的作用下发生的一系列转化示意图。下列叙述正确的是( )AN2NH3,NH3NO均属于氮的固定B在催化剂a作用下,N2发生了氧化反应C催化剂a、b表面均发生了极性共价键的断裂D使用催化剂a、b均可以提高单位时间内生成物的产量7科学工作者研发了一种 SUNCAT 的系统,借助锂循环可持续合成氨,其原理如图所示。下列说法不正确的是A过程得到的 Li3N 中 N 元素为
22、3 价B过程生成 W 的反应:Li3N+3H2O3LiOH+NH3C过程中能量转化的形式:电能转变为化学能D过程涉及到反应:2H2O-4 eO2+4H+8某实验过程如图所示,则图试管中的现象是( )A铜片溶解,产生无色气体,该气体遇空气变为红棕色B铜片溶解,产生无色气体,该气体遇到空气不变色C铜片溶解,放出红棕色有刺激性气味的气体D无明显现象,因稀硫酸不与铜反应9下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是( )A由中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体B红棕色气体不能表明中木炭与浓硝酸发生了反应C由说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物D的气体产物中检测出CO2,
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